油菜籽与超临界甲醇原位萃取-酯交换反应制备生物柴油

以油菜籽和甲醇为原料,在甲醇的超临界状态下进行原位萃取-酯交换反应制备生物柴油,研究了产物的主要组成以及反应温度、反应压力和原料比对生物柴油产率的影响。结果表明,产物主要由亚油酸甲酯、油酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂肪酸甲酯和亚麻酸甲酯构成;并发现反应温度、反应压力以及菜籽与甲醇的质量比是影响甲酯产率的主要因素,在菜籽与甲醇质量比为1∶4,反应压力和反应温度分别为14 MPa和280℃时,萃取和酯交换反应可同时在10 m in内完成,且油菜籽中所含的油脂转化率可达到94.3%。

超临界流体技术在非均相催化反应中的应用

综述了超临界流体技术在非均相化学合成及酶催化反应中应用的研究进展,同时介绍了超临界流体技术应用于非均相催化反应领域应着重开展研究的主要内容。

构建新型二氧化碳减排技术体系

大气中CO2浓度从工业革命前的280×10-6已上升到2007年的385×10-6,并以每年3.0×10-6的增幅递增。若这种趋势持续下去,到下世纪末CO2浓度将达900×10-6,接近5400万年前古新纪热灭绝时的水平。为此必须设定一个时间界限和减排目标,使CO2浓度在未来50年保持在535×10-6范围之内。对目前很多有效分离回收CO2的工艺进行了介绍,提出必须建构新型的兼顾源头减排和下游减排的技术体系,才有望实现上述目标。最后,对我国CO2减排提出若干建议。

非均相催化一步合成碳酸二苯酯反应工艺的研究

采用钯负载的La0.62Pb0.38MnO3钙钛矿催化体系氧化羰化合成碳酸二苯酯。考察了固相催化剂的制备工艺、液相溶剂和助剂、气相压力、组成对该多相催化反应的影响。研究表明:柠檬酸络合物法制备的载体所对应的催化剂催化活性优于共沉淀法和微乳液法,应用沉淀法负载活性成分优于浸渍法,H2PdCl2作为活性Pd源较Na2PdCl4好;苯醌、氢醌、二氯甲烷是该反应体系的良好助剂和溶剂;在压力一定的条件下,控制O2的分压可使DPC收率达到最佳化。加入溶剂二氯甲烷和助剂苯醌,当溶剂与苯酚的质量比达到5∶1时,DPC的产率可达到20%。

乙炔氢氯化反应贵金属无汞催化剂研究进展

概述近年来国内外乙炔氢氯化反应贵金属无汞催化剂的研究进展,主要探讨了催化剂的活性组分、载体及其对催化活性的影响,简要介绍催化剂失活原因与再生手段。多种贵金属的协同催化、载体处理方法的多样化、制备过程的条件优化是贵金属无汞催化剂未来的发展方向。

乙炔氢氯化反应用无汞催化剂的制备及优化

以活性炭为载体、氯金酸和氯化亚铜为活性组分,采用等体积浸渍法制备无汞催化剂,在固定床反应器上评价该催化剂的催化活性。通过添加氯化锡、氯化铋和氯化铈等助剂制备多组分无汞催化剂,考察多组分催化剂的催化性能,结果表明,添加辅助组分与助剂可以显著提高无汞催化剂催化活性。使用正交法筛选出AuCl3-CuCl-SnCl4-BiCl3-CeCl3/C催化剂,乙炔转化率达90.8%,氯乙烯选择性为99.6%,最佳质量配比为2%AuCl3/21%CuCl/9%SnCl4/4%BiCl3/2%CeCl3。并对其工艺条件进行研究,结果表明,最佳工艺条件为:反应温度140℃,进料比V(HCl)∶V(C2H2)=1.05,活化时间80min。

掺杂钙钛矿载体制备及合成碳酸二苯酯活性评价

采用柠檬酸络合物法对LaMnO_3型钙钛矿载体的A位La离子、B位Mn离子进行部分掺杂．选用X射线衍射、电子扫描电镜、X射线光电子能谱对载体的物相、表面形貌、晶体表面元素价态进行分析,发现通过掺杂制备的载体可形成有部分晶体缺陷的晶相,B位离子的高价态比例明显增加．选用不同载体负载活性组分Pd制备的催化剂用于合成碳酸二苯酯,结果表明,具有掺杂缺陷的钙钛矿载体有利于晶格上氧种的转化,增强了载体传递电子进行氧化还原的能力,提高了催化剂的活性．

大孔吸附树脂对葛根总黄酮吸附性能的研究

测定分析了AB-8等6种不同极性大孔吸附树脂对葛根总黄酮的吸附特性。静态实验结果表明,树脂的极性和空间结构是影响吸附效果的重要因素。AB-8树脂孔径适当,比表面积较高,葛根黄酮吸附量达74.3 mg/g。进行了静态吸附动力学的研究,并获得总黄酮吸附量与吸附时间之间的定量关系。动态吸附研究表明,在温度为20℃时,以吸附流速4 mL/min和洗脱流速3 mL/min较合适。而重复使用约10次以后,该树脂应进行再生。

一种聚羧酸高性能减水剂的研究

将丙烯酸、甲基烯丙基磺酸钠、马来酸酐聚乙二醇单甲醚单酯大单体在水溶液中用自由基聚合的方法,用过硫酸铵为 引发剂合成了具有梳状结构的聚羧酸高性能减水剂。测试了该减水剂的应用性能。结果表明该减水剂具有高的减水率,与不 同水泥具有良好的适应性,具有较好的坍落度保持性,适宜于配制高性能混凝土。

麦秸快速热解的试验研究

介绍了喷动流化床(喷动床)快速热解试验装置及方法,研究了主要影响因素--热解温度对麦秸热解气、液、固三种产品的产率和热解气成分的影响,采用色-质谱联用仪(GC-MS)分析了热解液成分.结果表明,热解温度为460～520℃时热解油产率最大,主要有醋酸、羟基乙醛、羟基丙酮、左旋葡聚糖、糠醛,油热值为17.0 MJ·kg-1;热解气主要为CO2和CO,还含有少量H2、CH4和C2～C4的烯烃.

连续化条件下超临界甲醇法制备生物柴油

在连续操作的管式反应器中,以大豆油为原料在压力11～19MPa,温度240～400℃的超临界甲醇条件下进行连续化制备生物柴油的研究。考察了在连续反应条件下醇油摩尔比、压力、温度、停留时间及共溶剂对大豆油转化率的影响。实验结果表明:较高的醇油摩尔比有利于油脂转化率的提高,但当醇油摩尔比超过40:1后提高醇油摩尔比对提高油脂转化率的影响不大;在11～15MPa范围内,压力升高对油脂转化率影响很大,但高于15MPa后压力对转化率的影响减弱;反应温度对油脂转化率有着重要影响,在300℃以上随着温度的升高,油脂转化率有较大幅度的上升,但温度太高油脂会发生分解反应;醇油摩尔比40:1,温度350℃,压力15MPa,停留时间1000s是该实验获得的最佳反应条件,在该条件下油脂转化率可达89%。实验还研究了添加共溶剂四氢呋喃对油脂转化率的影响。

矿物质对生物质热解的影响及其解决方案

通过对一年生和多年生的生物质及其热解油组成的分析,探讨了影响生物质热解油组成及其酸度的重要因素是生物质中的金属盐矿物质,金属盐舍量增加,致使热解油收率降低、酸含量增加。对现有的生物质热解工艺进行了比较和评述,提出了消除金属矿物质影响和含酸少的新型生物质热解工艺。

头孢母核7-ACCA的合成与表征

7-氨基-3-氯-3-头孢烯-4-酸(7-ACCA)是合成多种头孢菌素的重要中间体.文中以3-氯代头孢二苯甲酯为起始物,经弱酸苯酚水解去4位二苯甲基和固定化青霉酶PGA-450裂解去7位苯乙酰基两步反应制得7-ACCA,两步总收率达85.0%以上.用HPLC测定其含量,产品7-ACCA质量分数达99.0%以上,略高于所购进标品.用红外、元素分析和核磁共振对7-ACCA进行了结构表征,结果表明,样品7-ACCA的分析结果与标准样品7-ACCA的结果一致.试验发现,去4位二苯甲基最佳反应温度为60～65℃,去7位苯乙酰基的最佳温度为30～32℃,最佳pH值为9.0.在最佳反应条件下,进行了400～450批的批次实验,转化率和收率都无明显降低.本合成方法工艺简洁、产率高,所用试剂价廉易得,基本无污染.

离子液体微波辅助提取葛根总黄酮

采用微波辅助提取技术,以葛根总黄酮提取率为指标,以溴化1-丁基-3-甲基咪唑([bmim]Br)水溶液为提取剂提取葛根总黄酮.分别考察了提取时间、提取温度、微波功率、提取液浓度以及固液比对葛根总黄酮提取率的影响.结果显示,葛根总黄酮提取最佳条件为:提取剂[bmim]Br水溶液浓度为1.0mol/L,最佳固液比为120,微波功率为500W,提取温度为70℃,萃取时间8min,其粗黄酮的提取率为8.05%.与传统的乙醇提取方法相比,萃取率要高13.5%,使用的溶剂量少,微波功率低,快速高效,且提取率高.

原位漫反射红外光谱研究CO、CO_2在Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂上的化学吸附

在温度25-300℃和压力0.1-3.0 MPa范围内,利用原位漫反射红外光谱法研究了CO和CO2在Rh-Mn-Li/SiO2催化剂上的化学吸附。在0.1 MPa和25℃时CO在该催化剂上存在线式、孪生和桥式吸附,以桥式吸附为主,3种吸附均能快速达到吸附平衡。压力保持0.1 MPa,温度由25℃升至300℃时,线式比桥式先脱附,至265℃时,3种吸附基本脱附完全;当温度维持205℃不变而压力逐步由0.1升至3.0 MPa时,线式吸附增量较少,桥式吸附增量较多;CO2在0.1 MPa,25℃时就能发生快速的解离吸附,即CO2→CO＋O,其吸附行为表现为CO的线式吸附,但吸附峰与纯CO吸附时不同;当温度稳定在25℃而压力逐步升至2.5 MPa时,不仅CO2吸附量增大,而且其2052 cm^-1吸附峰有向高波数移动的趋势。

2-氨基丁酸的酶拆分

为了得到右旋的2-氨基丁酸，对2-氨基丁酸的拆分进行了研究．通过从猪肾中提取的氨基酰化酶选择性地水解（R，S）-2-N-乙酰氨基丁酸，得到了（S）-2-氨基丁酸，旋光度=＋21．58℃（C=2，5mol／LHCl），收率为71．8％．试验结果表明最佳拆分条件为：底物浓度为0．1mol／L；底物与酶质量比为100：1；pH6．8～7．0；温度为37℃；反应时间为24h．

血水草化学成分的研究

目的研究血水草Eomecn chionantha Hance的化学成分。方法采用硅胶、C_(18)、Sephadex LH-20柱、重结晶,对血水草75%乙醇提取物的石油醚和氯仿部位进行分离纯化,通过波谱数据对所得化合物的结构进行鉴定。结果从中分离得到7个化合物,分别鉴定为白屈菜红默碱(1)、β-香树脂醇(2)、6-酮基二氢白屈菜红碱(3)、(1'E)-6-(3″-甲氧基-4″羟基苯基乙烯基)二氢血根碱(4)、普罗托品(5)、博落回碱(6)、6-羟基二氢白屈菜红碱(7)。结论化合物2~4、6~7为首次从该植物中分离得到。

甲醇汽油相稳定剂的研究

甲醇汽油优点在于较高的综合经济性,大幅度降低有害物质排放,减少对石油的依赖和符合我国国情等。详细研究各种添加剂对甲醇汽油相稳定性和对水容忍性的影响。通过对影响相分离温度的各种因素测试,研制出了有效的相稳定添加剂,使之在较低温度和含水量为乙醇汽油国标中规定的含水量(0.2%)的5倍时,仍能保持相均匀稳定,具有在乙醇汽油和甲醇汽油的推广价值。

全球变暖与二氧化碳减排

CO2是人类活动中排放量最大的温室气体。对CO2产生的温室效应机理以及发展趋势进行了分析,指出CO2浓度的上升呈指数函数增加,对全球气候和生态环境产生重大的深远的负面影响,《京都协议书》的生效给我国带来挑战和机遇。粗放型的经济增长模式将导致我国CO2减排压力日益增加,必须发展新型高效的CO2分离回收技术、CO2封存技术、固定源和流动源的减排CO2工艺技术,提高能效和新型能源技术等。利用CO2作为一种碳资源合成附加价值较高的化工产品或材料是最困难也是最有意义的长期减排目标。对我国CO2减排提出了若干建议。

树立科学发展观 实施零排放战略

我国经济高速增长,人口、资源和生态环境之间矛盾日益显现,环境污染和自然资源缺乏已成为经济持续发展的瓶颈,为此必须实施零排放战略。要达到零排放目标,必须运用循环经济模式,采用清洁生产工艺———绿色化学以及按共生工程和生态学原理构建生态工业园区。根据中国国情提出新的零排放行动原则和若干建议。