新农药硫肟醚在池塘水中的水解动力学及降解机理研究

在室内条件下研究了硫肟醚在池塘水中的水解动力学及降解机理。结果表明,在相同温度和黑暗培养条件下,硫肟醚在池塘水中的降解速率较纯净水中快。硫肟醚在水中的降解遵循一级动力学方程,其在池塘水和纯净水中的水解速率常数分别为1.237×10-2和1.01×10-3,半衰期分别为56d和686d,说明池塘水中存在的各种微生物和总悬浮颗粒等物质对硫肟醚在水体中的降解具有催化促进作用。采用制备HPLC和LC-MS技术对硫肟醚水解产物进行分离和鉴定,初步推测硫肟醚在池塘水中的主要水解途径有醚键断裂、脱氯作用、S-脱甲硫基作用和硫醚氧化作用,其主要水解产物有:间苯氧基苯甲醛、1-(4-氯苯基)-2-(甲硫基)丙烷-1-亚胺、1-(4-氯苯基)-2-(甲基磺酰基)丙烷-1-亚胺、O-(3-苯氧苄基)-1-(4-羟基苯基)丙基酮肟醚、O-(3-苯氧苄基)-2-甲硫基-1-(4-羟基苯基)丙基酮肟醚和硫肟醚亚砜。

黏土矿物和腐植酸对新农药硫肟醚的吸附及其机理研究

硫肟醚[O-(3-苯氧苄基)-2-甲硫基-1-(4-氯苯基)丙基酮肟醚]是国家南方农药创制中心湖南基地研制成功的首个具有我国自主知识产权的一种新型杀虫剂。为了深入认识硫肟醚在土壤中的归宿,在室内条件下采用振荡平衡法和红外光谱法(IR)对硫肟醚在黏土矿物和腐植酸上的吸附及其机理进行了研究。结果表明,硫肟醚在黏土矿物钙-蒙脱石(Ca-Clay)上的吸附等温线属于S型,而在腐植酸(HAs)上的等温线属于L型,说明硫肟醚在黏土矿物上的吸附量要大于腐植酸。硫肟醚在黏土矿物和腐植酸上的吸附等温线符合Freundlich方程,在相同试验条件下,黏土矿物对硫肟醚的吸附系数KF值为腐植酸的5.45倍。通过自载膜法研究了黏土矿物与硫肟醚作用物的IR谱图,结果发现黏土矿物与硫肟醚作用物的IR图谱中不仅出现了明显的硫肟醚吸收峰,而且黏土矿物与硫肟醚作用后其主要特征吸收峰的位置、形态和强度均发生了变化,由此推测它们之间产生了氢键键合和配位键结合作用。同样地,腐植酸与硫肟醚作用物的IR谱图中也出现了类似的结果。腐植酸与黏土矿物作用后会明显降低对硫肟醚的吸附,但腐植酸与黏土矿物不同比例的复合物对硫肟醚的吸附不同,其中以50∶50的复合体对硫肟醚的吸附量减少最明显。黏土矿物与HAs在不同时间形成的复合体对硫肟醚的吸附作用是不同的。随着钙-蒙脱石与HAs作用时间的延长,其复合体对硫肟醚的吸附量会逐渐下降,钙-蒙脱石与HAs作用时间进一步增加,复合体对硫肟醚的吸附量将开始上升,21d时达到最大吸附值,此后随作用时间的继续延长,吸附量会有所下降,28d后其吸附量接近于初始值。

农药在土壤中的吸附机理及其影响因子研究概况

农药的土壤吸附性能既是评价农药在环境中行为的一个重要指标 ,又是新农药筛选、开发和使用登记时的重要参数。评述了土壤对农药的几种吸附机理 ,讨论了影响农药吸附的各种因素及有待于进一步研究的问题。

微生物源活性物质的开发与化学新农药的创制

阐述了微生物农药的研究开发现状、开发利用微生物源活性物质尤其是微生物代谢产物的重要性、微生物源活性物质及其新农药的创制,探讨了从丰富的海洋微生物资源中寻找和发现新的拮抗微生物和有生物活性的、结构新颖的化学物质的前景。

N-甲氧基-N-[2-(1,6-2H-1-取代-6-羰基-哒嗪-3-氧甲基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成及生物活性研究

为了寻找高效、低毒的农药,设计合成了一系列新的N-甲氧基-N-[2-(1,6-2H-1-取代-6-羰基-哒嗪-3-氧甲基)苯基]氨基甲酸甲酯化合物3a～3k,其结构经IR,1HNMR,LC/MS和元素分析确认.生物活性测定表明,部分化合物在50mg/L下对小麦赤霉病菌(Gibberellazeae)、稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)和黄瓜灰霉病菌(Botrytiscinerea)有较好的抑菌活性.

新农药硫肟醚在有机溶剂中的光解

以紫外灯为光源,对硫肟醚在甲醇、丙酮、正己烷和二甲苯等有机溶剂中的光解反应动力学及降解机理进行了初步研究.结果表明,硫肟醚在4种有机溶剂中的紫外光解反应符合一级动力学规律,在4种溶剂中反应速率常数分别为1·14×10-1(正己烷)、8·90×10-2(甲醇)、2·46×10-2(二甲苯)和4·51×10-3min-1(丙酮),硫肟醚的降解半衰期分别为6·08,7·79,28·18和153·86min.通过对硫肟醚光解产物进行分离和LC-MS鉴定,初步推出在紫外光辐射下硫肟醚在有机溶剂中的降解主要涉及到硫肟醚分子的肟醚键(CNOC)断裂、甲硫键(C—S—CH3)光氧化、脱氯反应和光异构化作用等途径.

新除草剂HNPC-C9908对小球藻生长的影响研究

HNPC-C9908[2-(4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨基磺酰基苯甲酸甲酯]是国家南方农药创制中心湖南基地研制成功的具有自主知识产权的一种新型磺酰脲类除草剂,主要用于小麦田各种阔叶杂草和一些禾本科杂草的防除。以蛋白核小球藻ChlorellapyrenoidosaChick为对象,研究了HNPC-C9908对藻类的毒性效应及其致毒机理。实验结果表明,HNPC-C9908对蛋白核小球藻生长具有明显影响,在低浓度(1mg/L)时具有刺激藻细胞生长的作用,高浓度(>25mg/L)时表现出明显的抑制作用,其对蛋白核小球藻生长的96h-EC50值为29.12mg/L。参照国家有关建议评价标准,HNPC-C9908对蛋白核小球藻属于低毒。同时,HNPC-C9908对蛋白核小球藻叶绿素含量也有影响。藻细胞叶绿素含量随药剂浓度的增加而下降,表现出良好的剂量-效应关系。在HNPC-C9908作用下,蛋白核小球藻细胞中可溶性蛋白质含量和两种清除活性氧自由基的关键性酶——超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化物酶(POD)活性均有明显的变化,低浓度时表现出应激性上升,而高浓度时明显受到抑制,其对藻细胞可溶性蛋白质含量、SOD和POD活性的96h-IC50值分别为26.27、15.25和13.76mg/L,说明SOD和POD活性的降低是HNPC-C9908的存在使蛋白核小球藻产生过量活性氧自由基进而引起膜脂过氧化及细胞膜?

新杀虫剂HNPC-A9908对蛋白核小球藻生长的毒性效应研究

研究了肟醚类杀虫剂 HNPC- A990 8[O- (3-苯氧苄基 ) - 2 -甲硫基 - 1- (4-氯苯基 )丙基酮肟醚 ]对蛋白核小球藻 Chlorella pyrenoidosa生长的毒性效应 ,结果表明 ,HNPC- A990 8对蛋白核小球藻细胞生长具有一定的抑制作用 ,其抑制程度与药剂浓度呈正相关。当以丙酮为溶剂时 ,HNPC- A990 8对蛋白核小球藻的 96 h- EC50 值为 3.14 mg/ L,以乙酸乙酯为溶剂时为 2 5 .2 mg/ L。参照国家有关建议评价标准 ,HNPC- A990 8对蛋白核小球藻属于低毒。此外 ,HNPC- A990 8对蛋白核小球藻的光合色素含量也具有一定的影响 ,其中以对叶绿素

新农药HNPC-A9908在甘蓝和土壤中的残留消解动态

采用高效液相色谱法测定了新型杀虫剂10%HNPC-A9908水乳剂在甘蓝和土壤中的消解动态及最终残留量。结果表明,HNPC-A9908在甘蓝和土壤中的半衰期分别为1.94d和4.96d。最终残留量的测定结果表明,按推荐剂量120g·hm-2(有效成分)在甘蓝上施药2～3次,间隔时间分别为3d和7d,HNPC-A9908在甘蓝上的残留量分别为0.2182～0.2749mg·kg-1和0.0257～0.0299mg·kg-1,说明HNPC-A9908属于易降解的低残留农药。

除草剂咪唑烟酸高效降解菌的筛选及其降解性能的研究

经过瓶培养法富集培养,从长期使用咪唑烟酸的非耕地土壤中,分离出两株该除草剂的高效降解菌ZJX-5和ZJX-9,经VITEK-AMS细菌自动鉴定仪对上述两菌株分别进行鉴定为:ZJX-5为荧光假单胞菌Ⅱ型(pseudomonasfluorescenesbiotypeⅡ);ZJX-9为腊状芽孢杆菌(Bacilluscereus)。当原始浓度为100mg·L-1时,其在5d内的降解率分别可达89.40%和95.56%,并研究了单一菌株和混合菌株对咪唑烟酸的降解能力。结果表明,混合菌的降解能力明显优于单一菌株,尤其在咪唑烟酸浓度较高时,混合菌在降解率及耐性方面均比单一菌株明显提高。

新农药硫肟醚在土壤中的降解

在实验室条件下对新农药硫肟醚[o-(3-苯氧苄基)-2-甲硫基-1-(4-氯苯基)丙基酮肟醚]在不同地区土壤中的降解动态进行了研究.结果表明,硫肟醚在土壤中的降解遵循一级动力学方程.硫肟醚在非灭菌与灭菌长沙粉砂质黏土中的降解速率常数(k)分别为8.106×10-3和1.630×10-3,半衰期分别为85.5d和425.2d,微生物对硫肟醚在土壤中的降解具有显著的影响.硫肟醚在3种土壤中的降解速率大小依次为湖南永州重黏土>甘肃天水黏土>辽宁沈阳粉砂质黏土,其降解半衰期分别为46.1,63.8,70.0d,降解速率常数分别为1.503×10-2,1.087×10-2,9.904×10-3.根据国内农药在土壤中的残留期划分标准,硫肟醚属于较易降解类农药.

溴虫腈的杀虫活性及作用方式研究

室内测定研究了溴虫腈的生物活性和作用方式。结果表明,溴虫腈对多种农业害虫和害螨具有优异的毒杀活性,作用方式以胃毒活性为主,兼有触杀和杀卵活性,但无明显的根内吸活性。

灭蝇胺和阿维菌素对家蝇生长发育的影响研究

目的 了解灭蝇胺和阿维菌素对家蝇生长发育的影响。方法 人工饲料混药法。结果 灭蝇胺对家蝇 1日龄幼虫的 48h的LC5 0 值为 43 .896mg/L ,对 3日龄幼虫和成蝇的毒杀效果较差 ,但可引起幼虫化蛹率、羽化率以及雌成蝇产卵量和卵孵化率明显下降 ;阿维菌素对家蝇 1日龄、3日龄幼虫和成蝇表现出较强的急性毒杀作用 ,其 48hLC5 0 值分别为 0 .162 1mg/L、1.5546mg/L和 0 .2 10 3mg/L ,而对家蝇生长发育无不良影响。结论 灭蝇胺不仅可作为一种主要的农用杀虫剂 。

昆虫抗性靶标部位及其在杀虫剂创制中的作用

本文从昆虫抗药性机理出发,重点评述了三种具有潜在开发价值的杀虫剂靶标部位(GABA受体,电压敏感性钠通道和乙酰胆碱酯酶),介绍了几种具有新颖作用机制的、无交互抗性的新农药品种,最后讨论了新杀虫剂创制的新途径及其意义。

含有脲桥结构的双酰肼衍生物的合成和杀虫活性研究

经2,6-二氟苯甲酰基异氰酸酯(或异氰酸苯酯)与N-叔丁基-N-取代苯甲酰肼(或苯环上含有氨基的双酰肼化合物)反应得到一系列含有脲桥结构的双酰肼类化合物,生测结果表明部分目标化合物具有好的杀幼虫活性.例如,化合物IIa和IIe,药剂浓度为0.02%,杀幼虫活性分别为95%和100%.

苯霜灵与茶皂素对黄瓜灰霉病菌的联合作用研究

在室内用生长速率法测定了苯霜灵(benalaxyl)、茶皂素 (Teasaponin)及二者的不同比例的混剂对黄瓜灰霉病菌的抑制作用。生测结果表明 ,苯霜灵与茶皂素以1:4混用对抑制黄瓜灰霉病菌菌丝的生长有一定的增效作用 ,EC50=110.63μg/mL,共毒系数为163.84;二种药剂及其1:4比例的混剂对灰霉菌孢子的萌发没有显著抑制作用 ,但能延迟孢子的萌发 ;实验还发现二种药剂及其混剂仅起抑菌作用 ,而无杀菌作用。用25μg/mL浓度的苯霜灵处理菌丝悬浮液 ,发现处理后的菌丝短而分枝少 ,菌丝形成隔膜较早 ,老化快 ,细胞壁变薄 ,透明度增加。

三氟氯氰菊酯对家蝇的毒力及其影响因子研究

目的 :研究三氟氯氰菊酯对家蝇的毒杀作用 ,探讨环境因子和化学因子对三氟氯氰菊酯的影响 ,为该药剂的合理使用提供科学指导。方法 :毛细管微量点滴法 ,密闭圆筒喷雾法。结果 :4种杀虫剂对家蝇成虫的LD50 值从小到大的顺序为三氟氯氰菊酯 ( 0 .0 131μg/蝇 ) >甲基嘧啶磷 ( 0 .90 6 6 μg/蝇 ) >仲丁威 ( 31.5 8μg/蝇 ) >敌百虫 ( 5 4.6 7μg/蝇 ) ;而击倒活性从强到弱的顺序为三氟氯氰菊酯 ( 4 .44min) >甲基嘧啶磷 ( 5 .17min) >敌百虫 ( 6 .0 8min) >仲丁威( 6 .17min) ;增效作用从大到小的顺序为TPP >PB >SV1>氮酮 >广效液 >DEM >SV2 ,其中以TPP和PB对三氟氯氰菊酯的增效作用最明显 ;三氟氯氰菊酯对家蝇的毒效以 18℃处理时最高 ,LD50 为 0 .0 12 6 μg/蝇 ,分别是 2 4℃和 30℃时的2 .15倍和 3.6 9倍 ,表现出负温度效应 ;吐温 -80、斯潘 85和复合乳化剂 0 2 0 6能明显提高三氟氯氰菊酯对家蝇的触杀毒力 ,其增效系数分别为 138.19、183.5 8和 12 5 .96 ,但索帕 2 70对三氟氯氰菊酯的毒力几乎无影响。结论 :在生产实践中若将增效剂、表面活性剂与三氟氯氰菊酯以适当的比例进行科学配制 ,可达到事半功倍的效果。

生态风险评价及其在农药半衰期测定中的应用

本文介绍一种新型的综合研究方法即生态风险评价,提出了测定农药最大允许半衰期的模型方程,并以克百威为例对该模型的适用性进行了验证。