化学计量学

本文对化学计量学作为一门化学量测的基础理论和方法学的发展历史及其与分析化学的关系进行了较详细的阐述。在此基础上，对其近年来的所取得的新进展及其发展趋势也给出了评述.

联用色谱用于冬虫夏草的化学成分测定

目的：对冬虫夏草虫体和子座部分的甾醇和核苷类化合物进行多组分定性定量分析，并比较核苷类化合物的提取方法。方法：用ＨＰＬＣＤＡＤ联用色谱检测，借助ＨＥＬＰ法解析，基于组分的色谱保留时间和光谱曲线进行定性，然后用总体积积分法定量。结果：ＨＰＬＣＤＡＤ联用色谱检测和ＨＥＬＰ法解析相结合，可验证色谱峰的纯度，分辨重叠峰，得到各组分的纯色谱和光谱曲线。该法的样品回收率为９９９７％～１００８１％，虫体和子座部分的化学成分存在差异，用水提取核苷类化合物的效果较好。结论：综合利用色谱和光谱两方面信息，可提高组分定性定量结果的准确度。

电聚合金属席夫碱配合物修饰电极作为碘离子电位型传感器的研究

本文研究了电聚合金属席夫碱配合物修饰电极对碘离子的选择性响应。Co—salen聚合膜电极对碘离子具有良好的电位响应,响应斜率为—72.5mV/dec,线性范围为2.0×10^(-6)—1.0×10^(-1)mol/L,探讨了聚合膜厚度,pH值对电极性能的影响,同时对电极的响应机理作了进一步的探讨。

一种新的甲硝唑荧光光纤传感器的研制

将１，４－二（苯并唑－１，３－基－２）苯（ＢＢＯＢ）包埋在增塑的聚氯乙烯膜中，研制了一种新的荧光猝灭型甲硝唑光纤传感器．猝灭机制包括甲硝唑的初级内滤效应和甲硝唑与ＢＢＯＢ形成电荷转移复合物两种作用．传感器可逆性好，响应时间小于３０ｓ，响应线性范围是４．００×１０－６～１．００×１０－４ｍｏｌ／Ｌ，检测限为１．００×１０－６ｍｏｌ／Ｌ，对１．００×１０－４ｍｏｌ／Ｌ甲硝唑的相对偏差为０．８２％（ｎ＝１０）．常见的无机离子、药物不影响甲硝唑的测定，对商品制剂中甲硝唑的测定结果与药典法一致．

基于PEG凝聚的压电免疫传感器用于低密度脂蛋白的测定

研制了一种基于ＰＥＧ 凝聚的低密度脂蛋白（ＬＤＬ）液相压电免疫传感器。考察了ＰＥＧ 浓度、ＰＥＧ 分子量及反应温度等因素对频移的影响，采用终点法和初始速率法测得ＬＤＬ线性范围分别为０．４～２２．５ μｇ·ｍ Ｌ－ １和０．２～１９．０ μｇ·ｍ Ｌ－ １。对６ 个血清样本的分析结果与磷酸镁沉淀酶法基本一致。

触珠蛋白(Hp)液相压电免疫传感器

本文以PEG为乳剂,研制了一种基于聚乙二醇(PEG)凝聚的触珠蛋白液相压电免疫传感器。详细考察了PEG浓度、抗体稀释度、PEG分子量及反应温度等因素对压电石英晶体传感器频移的影响,测试了响应曲线,测得传感器对Hp响应的线性范围为0.65～6.46μgml^(-1)。用一简单的方法可使晶振再生,获得重现的结果。

化学计量学在我国的发展

评述了化学计量学在我国近年来的发展，包括多元校正与分辨、稳健方法、化学模式识别、化学定量构效关系、分子模拟与优化、化学专家系统与数据库等主要分支，其中特别对近年来得到飞速发展的新技术如高维数据解析方法、人工神经网络、小波变换给出了较详细的介绍。

平胃散挥发性成分的研究(Ⅱ)——厚朴挥发油的GC/MS分析

利用色质联用 ( GC/MS)技术对复方制剂平胃散中的单味药材厚朴的挥发油成分进行测定 ,基于直观推导式演进特征投影 ( HELP)法对产生的二维色谱 /质谱数据进行分辨 ,得到各个组分的纯色谱曲线和质谱 ,根据色谱保留时间和纯质谱在质谱库中进行相似检索以实现对组分的定性 ,然后采用总体积积分法进行定量 .本文分离出 98个组分 ,其中鉴定了 4 4个组分 ,约占其挥发油总量的 5 8.74 %

基于遗传进化的聚类分析新方法

提出了一种基于遗传进化策略的聚类分析新方法，将聚类问题转换为实数空间的优化问题．用遗传策略在连续的实数空间寻找最优类中心，既可避免求解组合优化问题，减少计算量，又可避免在优化过程中陷入局部最优．此遗传聚类方法用于对4组实际数据进行硬分类和模糊分类，结果令人满意．

一类新的有机锡化合物中性载体水杨酸根选择性电极的研究

本文系统研究了一类新的有机锡化合物作中性载体电极的阴离子响应行为。实验结果表明,这类载体对水杨酸根呈现优良的电位响应性能和选择性,载体的结构与电极响应行为之间存在密切的构效关系;其中三苄基锡对硝基酚盐为载体的电极对水杨酸根响应的线性范围为0.1～3.98×10~6mol/L,斜率为—57.05mV/decade,检测下限达2.51×10^(-6)mol/L。用交流阻抗和大块液膜阴离子迁移实验探讨了电极的响应机理。该电极可直接用于尿样中水杨酸根的测定。

3-己炔-2,5-二醇在镍电极上电还原反应研究

采用化学计量学中新近发展的二维数据分辨方法,直观推导式演进特征投影(HELP)算法,对3-己炔-2,5-二醇在镍电极上的电还原反应得到的混合物进行了定性定量研究,得到了各组分的纯物质质谱及浓度变化曲线,且可以得到反应动力学的合理解释.说明借助化学计量学可大大扩展色质联用分析的应用范畴.

陈皮挥发油的气相色谱/质谱分析

用ＧＣＩＭＳ分析复方制剂平胃散中的一种单味药材陈皮的挥发油化学成分及其相对含量，对色质联用仪产生的二维数据借助直观推导式演进特征投影（ＨＥＩＰ）法来分辨以得到组分的纯色谱和质谱，根据组分的色谱保留时间和质谱对组分进行定性，继而用总体积积分法定量。本文分离出５３个组分，其中鉴定了３４个组分，约占其挥发油总量的９６．０８％。

直观推导式演进特征投影法对环境样本中多环芳烃的定性定量分析

基于新近发展的直观推导式演进特征投影法(HELP),本文提出了一个对二维数据进行同时定性定量的分析方法,并将其成功地用于环境样本中多环芳烃化合物定性定量解析.对于一维色谱难以定量的重叠峰,HELP方法充分利用色谱、光谱两方面的选择性信息,得到了具有真实物理意义的唯一解.在定性分辨结果的基础上,本文还提出了三种可能的定量方法.这种二维数据的解析新方法,能大幅度地降低对色谱分离条件的要求,可直接用于复杂实际样本的定性定量分析.

苯酚离子选择电极的研制

本文以SHDTZ为载体制备苯酚电极,在pH 9～10的NH_3—NH_4Cl缓冲溶液中,30℃时苯酚浓度在9～100μg/ml浓度范围电极呈线性响应,斜率为52±2mV/dec,检测灵敏度为8μg/ml,用于废水中酚含量测定,结果与光度法一致。

联用色谱数据的半自动解析法

对联用色谱数据的半自动解析法进行研究。采用正交投影法获得初始迭代光谱，继采用非负最小二乘法和常规最小二乘法进行交替迭代，最终获得纯光谱和纯色谱向量。

平胃散中苍术挥发油的GC/MS分析

AIM To detect chemical components of the volatile oil of Rhizoma atractylodis . METHODS Volatile components were analyze by use of GC/MS, heuristic evolving latent projections (HELP) resolution and overall volume integration methods. RESULTS HELP method along with the data from GC/MS can conduct the peak purity examination and resolution of overlapping peaks to obtain pure chromatogram and MS spectrum of each component. Ninty two components were separated and fifty eight of them were qualitatively and quantitatively analyzed, representing about 80 28% of the total content. CONCLUSION The resolved pure chromatogram and MS spectra can greatly enhance the reliability of similar searches in the MS database and thus contribute to the accuracy of the qualitative and quantitative analysis of components.

熟地黄石油醚酸性提取物的解析与鉴定

对熟地黄石油醚提取物中酸性部分分离后进行甲酯化,用气相色谱-质谱联用仪测定甲酯化产物,借助直观推导式演进特征投影(HELP)法进行快速分辨以得到各个组份的纯色谱和质谱,利用质谱库检索,并结合色谱保留指数对各个组份进行定性。

基于GC-MS数据的定性分析新方法

利用二维气相色谱质谱数据,根据随机噪声和信号在质量色谱峰的不同性质,本文提出了基于局部平滑的化合物确认方法。除去色谱峰中的随机噪声后,可较为准确地得到该色谱峰所对应物质的分子离子或准分子离子的信息。由于强调了利用质谱分子离子或准分子离子的信息,本方法可显著地提高质谱定性分析的准确度。