高性能绝热量热系统的开发

在 8 0～ 4 0 0K自动精密绝热量热装置的基础上 ,利用美国惠普公司制造的AGILENT 34970A及配套模块 ,对绝热量热测试过程的加热和绝热控制、能量和温度测量等实现了全过程的自动控制 .热平衡判据、温度测量、绝热控制、热容数据的计算和处理、结果显示和打印均由计算机自动完成 .开发的系统结构紧凑 ,性能稳定 ,操作方便 ,用量热标准物α-Al2 O3标定 ,与美国标准局数据比较 ,相对误差小于± 0 .35 % .

稀土脯氨酸配合物[RE_2(L-Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6的标准生成焓测定

合成了两种稀土高氯酸盐与Ｌ－脯氨酸配合物的晶体．经热重、差热、化学分析及对比有关文献，知其组成 是［Ｐｒ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６和［Ｅｒ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６，质量分数为９９．２４％和９８．２０％．选用ＲＥ（ＮＯ３）· ６Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ，Ｅｒ）、ＬＰｒｏ、ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ和 ＮａＮＯ３作辅助物，使用具有恒温环境的反应热量计，以 ２ ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ 作溶剂，分别测定了［２ＲＥ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ＋６Ｌ－ＰｒＯ＋６ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ］和｛ ［ＲＥ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６＋６ＮａＮＯ３｝在 ２９８．１５ Ｋ时的溶解热．设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ｒＨ分别是：６３．９０４ ｋＪ·ｍｏｌ－１和 ９１．０１７ ｋＪ·ｍｏｌ－１，经计算得配合物［ＲＥ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６（ｓ）在 ２９８．１５ Ｋ时的标准生成焓（２９８．１５ Ｋ）分别 是－６ ５９４．７８ ｋＪ·ｍｏｌ－１和－６ ５３２．８７ ｋＪ·ｍｏｌ－１。

稀土钬及铒钇丙氨酸配合物的量热与热分析研究(英文)

合成了两种固态稀土丙氨酸配合物[Ho2（Ala）4（H2O）8]Cl6和[ErY（Ala）4（H2O）8]（ClO4）6（Ala为丙氨酸）,用量热和热分析方法研究了这两种配合物的热力学性质.用全自动高精密绝热量热计测定了在78-377K温区内的低温热容.对于[Ho2（Ala）4（H2O）8]Cl6,在214-255K温区内发现一固-固相变,其相变温度为235.09K.对于[ErY（Ala）4（H2O）8]（ClO4）6,在99-121K温区内也发现一固-固相变,其相变温度为115.78K.[Ho2（Ala）4（H2O）8]Cl6固-固相变焓为3.02kJ·mol-1,相变熵为12.83J·K-1·mol-1;[ErY（Ala）4（H2O）8]（ClO4）6固-固相变焓为1.96kJ·mol-1,相变熵为16.90J·K-1·mol-1.同时,用TG技术在40-800℃温区研究了两配合物的热稳定性.由TG/DTG曲线分析可知,[Ho2（Ala）4（H2O）8]Cl6从80℃到479℃热分解分两步完成,[ErY（Ala）4（H2O）8]（ClO4）6从120℃到430℃热分解分三步完成.