甲基嘧啶磷的绿色合成研究

以嘧啶醇和碳酸钾水溶液在有机溶剂中反应减压脱水,生成嘧啶醇钾盐与甲基氯化物进行缩合反应,经过滤、减压浓缩得到甲基嘧啶磷。优化的反应条件为:以甲苯为溶剂,n(嘧啶醇)∶n(碳酸钾)=1.0∶2.0,嘧啶醇钾盐含水量<0.1%,反应温度30~40℃,反应时间6 h。优化条件下,甲基嘧啶磷纯度98.5%,收率92.6%,该工艺转化率高、收率高、三废少,符合绿色环保生产理念,具有工业化应用前景。

吡唑醚菌酯关键中间体1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成工艺研究

1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂吡唑醚菌酯的关键中间体。以对氯苯胺为原料,采用动态管连续法合成对氯苯肼盐酸盐,与丙烯酸乙酯环化反应得到中间体1-(4-氯苯基)-3-吡唑酮,然后用双氧水低温光催化连续氧化得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇,对不同反应条件下的实验结果进行了分析,优化反应条件为:重氮化物料停留时间为40 min、反应温度5℃、搅拌速率150 r/min,环合反应温度为60℃,在UVA光源下进行氧化反应,产品总收率大于88.0%,纯度大于98.0%。该方法重氮化反应和氧化反应本质安全,原材料价廉易得,产品收率和纯度高,操作简单,适合于工业化生产。

杂环类农药废水处理的研究进展

介绍了杂环类农药废水的来源及危害。从化学法、物理法、生物法3个方面综述了杂环类农药废水处理工艺,分析了各处理方法的原理和优缺点,列举了相关研究案列,展望了杂环类废水处理技术的趋势和发展方向。

碱解-Fenton氧化预处理灭多威生产废水

采用碱解—Fenton氧化工艺对灭多威生产废水进行处理,考察了液碱加入量、碱解温度和碱解催化剂对碱解处理效果的影响,分析了影响Fenton氧化效果的主要因素。实验结果表明:在液碱加入量5%(w)、碱解催化剂加入量5 g/L、碱解温度150℃、碱解时间5 h、双氧水加入量3%(w)、Fenton反应温度65℃、反应时间70 min的最佳工艺条件下,灭多威生产废水经碱解—Fenton氧化工艺处理后,COD由39347.5 mg/L降至5390.6 mg/L,去除率为86.3%,灭多威肟质量浓度由9021.2 mg/L降低至98.1 mg/L,去除率为98.9%,灭多威质量浓度由3354.5 mg/L降至未检出,BOD5/COD由0.02提高至0.34;采用碱解—Fenton氧化工艺处理1 t灭多威生产废水的药剂成本为103.01元。

2,2-二甲基-4-羟基-1,3-苯并二噁茂的合成研究

以2-甲氧基丙烯代替2,2-二甲氧基丙烷为原料合成了2,2-二甲基-4-羟基-1,3-苯并二噁茂。研究了影响反应收率的因素,优化条件为:以二甲苯为溶剂,m(焦性没食子酸)∶m(二甲苯)=1.0∶5.0,n(焦性没食子酸)∶n(2-甲氧基丙烯)=1.00∶1.20,2-甲氧基丙烯滴加温度135℃,滴加时间6 h。优化条件下产物纯度99.2%,收率88.5%,其结构经GC-MS、^(1)H NMR确认。该工艺转化率高、收率高、“三废”少,具有工业化应用前景。

3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸合成概述

琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂因其持效性和稳抗性显著,3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸作为该类杀菌剂的中间体在未来几十年具有相当广阔的市场前景。综合国内外文献研究,探讨了3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸各合成工艺方法,并对比了各种方法的优缺点,对3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸合成方法的发展进行了展望。

氯乙酰氯的合成工艺研究进展

综述了氯乙酰氯的合成工艺。氯乙酰氯的合成工艺有乙酸直接氯化法、氯乙酸氯化法、乙酰氯氯化法和乙烯酮氯化法等。国内主要以氯乙酸为原料,氯气氯化法生产氯乙酰氯,该法技术成熟、操作简便,但存在杂质较难控制、产品易残留硫等问题。光气氯化法具有杂质低、产品纯度高、收率高等优势,具有较好的工业化前景。

98%甲基嘧啶磷合成新工艺研究

在水解抑制剂及氢氧化钠的作用下，2-二乙基氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶与O，O-二甲基硫代磷酰氯反应制备甲基嘧啶磷，优化工艺条件为：原料配比n（嘧啶醇）：n（甲基氯化物）：n（氢氧化钠）：n（水解抑制剂）：1：1．05：1．2：0．263，反应温度20～40℃，反应时间3h。此条件下产品收率94％，产品含量99％。

吡唑醚菌酯悬浮剂的气相色谱法分析

建立了测定吡唑醚菌酯悬浮剂的气相色谱检测方法。采用乙腈盐析萃取有效成分、以邻苯二甲酸二正辛酯为内标物,RTX-1毛细柱为分离柱,FID检测器进行检测的气相色谱法对吡唑醚菌酯悬浮剂有效成分进行检测。结果表明：其线性范围宽,线性相关系数R为0.999 6,方法标准偏差为0.16~0.20,变异系数RSD为0.48%~1.01%;其添加回收率在98.28%～101.34%之间,测定结果与反高效液相色谱法测定结果吻合,其相对偏差在1.5%之内。

杀菌剂乙嘧酚的合成研究

以单氰胺为起始原料,经与乙胺胍化以及与2-正丁基乙酰乙酸乙酯环合两步得到乙嘧酚原药,其结构经LC/MS确认。考察了物料配比、温度、时间等因素对反应的影响,在优惠条件下,合成总收率为67%(以单氰胺计,n/n),含量为95%。

10%硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂的制备及其药效实验

采用界面聚合法,以甲苯-2,4-二异氰酸酯为囊材,制备了硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂。利用激光粒度分析仪、透射电镜和液相色谱对制备的微囊悬浮剂粒子进行了表征,室内药效实验考察了其对玉米象的活性。结果表明：10%硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊粒径约0.10~0.35μm,且分布较为均匀;具有较高的包裹率和载药量,硫氟肟醚的包裹率为90.34%,甲基嘧啶磷包裹率为90.92%;热贮和低温稳定性实验结果表明微囊悬浮剂具有良好的热贮和低温稳定性。室内药效实验表明硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂对储粮害虫的有很好的活性。界面聚合法制备的硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂环境友好,持效期明显延长,适于储粮害虫的防治。

不同水稻品种或组合对甲磺隆的耐药性差异研究

选用水稻株高作为测量指标，室内测定了４８个水稻品种或组合对甲磺隆的耐药性。结果表明，不同水稻品种或组合对甲磺隆的耐药性存在明显差异，ＩＣ５０值为０．０１９４～２．７６４４ｍｇ．Ｌ－１，其中５个品种（约占１０％）ＩＣ５０＞１．０ｍｇ．Ｌ－１，２７个品种或组合（约占５６％）ＩＣ５０为０．１～１．０ｍｇ．Ｌ－１，１６个品种（约占３３％）ＩＣ５０＜０．１ｍｇ．Ｌ－１。在分析甲磺隆对水稻株高ＩＣ５０值的基础上，探素性地提出了水稻对甲磺隆的耐药性分级标准，与生产实际较为吻合，在实践中具有重要指导意义。

新型杀虫剂硫氟肟醚的产业化开发

概述了湖南化工研究院具有自主知识产权的新型肟醚非酯拟除虫菊酯类杀虫剂硫氟肟醚（实验代号HNPC-A2005）的产业化开发过程。作为广谱、速效、低毒、低残留、对非靶标生物安全的环境友好型杀虫剂,在45-135g a.i./hm^2剂量下,硫氟肟醚能有效防治茶树害虫茶毛虫、茶小绿叶蝉、茶尺蠖,柑桔害虫潜夜蛾和蔬菜害虫菜青虫等。通过近12年的深入研究,该品种已成功工业化。目前,该产品已获其原药和10%SC临时登记,随着其慢性毒性试验和环境行为研究的完成,2015年有望获正式登记。

1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮合成的改进方法

改进了1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法。以2-(4-氯苯基)-3-环丙基丁腈为原料,在臭氧和氢氧化钠的作用下合成产物,优化条件为:m(水)∶m[2-(4-氯苯基)-3-环丙基丁腈]=12∶1,n(臭氧)∶n[2-(4-氯苯基)-3-环丙基丁腈]=1.6∶1.0,反应温度50℃,臭氧通入和氢氧化钠滴加时间为2 h,优化条件下,收率达80%。

25%烟嘧磺隆·莠去津·麦草畏可分散油悬浮剂HPLC分析

建立了25%烟嘧磺隆·莠去津·麦草畏可分散油悬浮剂的HPLC分析方法。流动相为甲醇-乙腈-0.3%磷酸水(v∶v∶v=30∶30∶40),流速1.0 m L/min,使用C18柱,紫外检测器,检测波长239 nm,外标法对烟嘧磺隆、莠去津、麦草畏进行定量分析。所建立方法,烟嘧磺隆、莠去津、麦草畏标准偏差分别为0.029、0.073和0.068,相对标准偏差为0.96%、0.49%和0.97%,平均添加回收率为99.53%、100.42%和99.68%,线性相关系数分别为0.999 97、0.999 96和0.999 92。该HPLC法具有简便、快速、精密度和准确度高、线性关系好的特点,可作为生产企业产品质量的控制方法。

3-(2-甲基-6-甲基硫代苯基)-4,5-二氢化异噁唑的合成研究

以2-（4，5-二氢异唣唑-3-基）-3-甲基苯胺为原料，铜为催化剂在无水的条件下经亚硝酸叔丁酯重氮化合成3-（2-甲基-6-甲基硫代苯基）-4，5-二氢化异噁唑。探索了反应温度、反应时间、催化剂的用量等因素对反应的影响．优化条件为反应温度为60℃，反应时间为1．5h，n（2-（4，5-二氢异嚷唑-3-基）-3-甲基苯胺）：n（催化剂）=1：3，反应收率为98．6％，产品结构经LC—MS、^1HNMR确证。

高品质丁硫克百威的合成研究

以二正丁胺为原料,先与一氯化硫、硫酰氯和克百威反应合成高品质丁硫克百威,收率大于97.0%(以克百威计),含量大于96.0%。

气相色谱法测定敌敌畏·氯氰菊酯复配乳油

采用弱极性填充分析柱和程序升温的气相色谱方法对敌敌畏·氯氰菊酯复配乳油中两活性组分进行测定,氢火焰离子化检测器检测,双内标定量。通过对两有效成分的线性关系、精密度和回收率试验,获得了满意的结果。测定敌敌畏和氯氰菊酯的线性相关系数分别为1.0000和0.99995,标准偏差分别为0.37和0.019,相对标准偏差分别为1.96%和0.85%,平均回收率分别为99.23%和99.51%。

3-氯丁醇的合成研究

介绍了以 1,3 丁二醇为原料 ,通过乙酰化、酯交换二步制备 3 氯丁醇的方法 ,对主要的影响因素做了考察并得出结论 :乙酰化温度小于 5 0℃ ,1,3 丁二醇与乙酰氯的摩尔比为 1∶1 2 ,酯交换时间为 10h ,总收率达到 75 %。

3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成工艺研究

以四氯化碳和乙烯基乙醚为原料,在引发剂作用下发生自由基加成反应制备1,1,1,3-四氯-3-乙氧基丙烷(以下简称丙烷化合物),丙烷化合物与甲醇回流得到3,3-二甲氧基丙酸甲酯,然后在裂解催化剂的作用下裂解为3-甲氧基丙烯酸甲酯。优化工艺条件为:催化剂为偶氮二异丁腈/间氯过氧苯甲酸,n(乙烯基乙醚)∶n(四氯化碳)∶n(偶氮二异丁腈)∶n(间氯过氧苯甲酸)=1∶1.6∶0.001 6∶0.001 6,反应温度为68℃,反应时间为6 h;裂解反应所用催化剂为对甲苯磺酸。3步反应总收率为67.7%(以乙烯基乙醚计),含量为98.5%。