当归中混入不同比例独活HPLC特征指纹图谱研究

目的建立测定当归中按不同比例掺入独活的HPLC分析方法及特征指纹图谱,为HPLC特征指纹图谱法甄别当归药材掺伪样品提供依据。方法采用Agilent TC-C18色谱柱(5μm,4.6 mm×250 mm),以乙腈(A)-0.05%磷酸(B)为流动相,梯度洗脱(0~20 min,95%~75%B;20~60 min,75%~65%B;60~80 min,65%~5%B),流速1 m L/min,检测波长254 nm,柱温30℃。采用《中药色谱指纹图谱相似度评价系统》对当归、独活及掺伪样品的HPLC图谱进行比较分析。结果当归和独活色谱图中各色谱峰分离良好,HPLC指纹图谱中有11个峰可作为区别点,其中7号峰为阿魏酸,32号峰为蛇床子素,34号峰为二氢欧芹醇当归酸酯。结论本方法快速、简单易行,能够全面反映当归药材品质,可以明确判断当归中是否混入独活。

当归道地产区岷县土壤中无机元素与岷当归药材质量相关性分析

目的:建立岷当归电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)元素检测方法,分析道地药材岷当归种植地土壤中无机元素对岷当归药材质量的影响。方法:采用ICP-MS法测定岷县不同产地20批岷当归药材和种植土壤中的无机元素含量,测定岷当归药材中的水分、总灰分、酸不溶灰分、浸出物、挥发油、阿魏酸,分析岷县土壤中无机元素与岷当归药材质量的相关性。结果:岷县不同区域岷当归药材各理化指标没有明显差异,岷当归药材中浸出物、挥发油、阿魏酸含量测定值均高于2015版《中华人民共和国药典》当归标准,岷当归药材中Na、Cu、V、Co、Se、Mo、U无机元素对岷当归药材理化检测指标影响较显著,土壤中Na、K、Fe、Al、V、Ni、Cu、As、Mo、Ag、Sb、Ti无机元素对岷当归药材理化检测指标影响较显著。岷当归药材中重金属Pb、Cd、As、Hg、Gu均未超过国家规定,其中Hg在各批次岷当归药材及种植土壤中均未检出。结论:岷县区域内所产当归质量均高于药典标准,符合道地药材属性。

岷县当归50种禁限用农药残留测定

目的建立岷县当归50种禁限用农药残留的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测方法,掌握其禁限用农药残留情况,为保障岷县当归品质提供依据。方法以50种禁限用农药标准品为混合对照,以磷酸三苯酯为内标,建立岷县当归50种禁限用农药残留筛查的LC-MS/MS检测方法,对岷县不同区域采集的20批当归样品进行测定。结果各成分在相应范围内线性关系良好,相关系数≥0.982,94%以上农药平均回收率为70%~130%,符合痕量检出要求。20批岷县当归样品均检出2种及以上农药残留,所有样品均检出甲拌磷、辛硫磷,辛硫磷残留量均低于5μg/kg(除S4外),甲基异硫磷及苯线磷检出率较高,S7甲拌磷残留量高达822.5μg/kg,S8禁限用农药检出多达10种。结论本研究建立的方法适用于岷县当归50种禁限用农药残留测定。不同样品农药残留量分布有较大差异,应制定当归的农药多残留限度标准,确保道地药材品质。

不同产地及加工方法对党参饮片质量的影响

目的:研究不同产地加工方法对党参饮片中党参炔苷、党参多糖、药典党参项下指标性成分的影响,并建立不同产地加工方法下党参指纹图谱,为党参不同产地加工方法质量控制及产地加工方法原理研究提供依据。方法:选用不同产地加工方式处理的党参样品,考察不同方法对党参饮片中党参炔苷含量,党参多糖含量等指标的影响,采用HPLC色谱法测定党参炔苷含量,采用用紫外-可见分光光度法测定党参多糖含量;采用HPLC-DAD检测法对10种不同产地加工方式处理的党参结,党参段进行指纹图谱研究,采用指纹图谱相似度软件进行分析。结果:党参炔苷进样量在0.33~6.55μg范围内与峰面积呈良好的线性关系;党参多糖(以葡萄糖为对照)在0.294 8~2.528 2 mg/mL的范围内,浓度与吸光度值呈良好线性关系;以党参炔苷峰为参照峰,建立不同产地加工方法下党参HPLC-DAD指纹图谱,确认13个共有指纹峰,特征明显,结果可靠。党参经不同产地加工方法处理后品质亦有不同变化。结论:本实验所采用方法精密度、稳定性和重复性良好,符合含量测定及指纹图谱技术等要求,可作为合理选择党参产地加工方式的质量控制方法。

气相色谱-质谱联用法检测甘草、黄芪、党参中21种农药残留

目的建立甘草、黄芪、党参中21种农药残留的检测方法。方法采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用法检测甘草、黄芪、党参中21种农药残留,色谱柱为Agilent HP-5MS毛细管柱(15.00 m×0.25 mm,0.25μm),进样口温度250℃,进样方式为不分流进样,淬灭气为氦气,碰撞气为氮气,流速1.2 m L/min,进样量1μL,程序升温;采用电子轰击源(EI),监测模式为多反应监测(MRM)模式,以保留时间和特征离子进行目标成分的定性鉴别,以标准曲线法对样品进行测定。结果21种农药可在51.87 min内完全分离,且在4~200 ng/m L质量浓度范围内线性关系良好(r≥0.9900);3种药材均有部分农药检出;该方法对21种农药的检测限为0.2~10.6μg/kg,定量限均为10μg/kg,进样精密度为0.9%~3.0%。结论该测定方法符合甘草、黄芪、党参农药多残留同时测定的技术要求,可为甘肃省产量较大的品种甘草、黄芪、党参农药残留限度标准的制定提供试验依据。

ICP-MS分析不同产地侧柏叶中18种重金属及微量元素

目的：建立采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定中药材侧柏叶中18种重金属及微量元素（Pb，TI，Hg，Dy，Ba，Sb，Sn，Cd，Ag，Mo，Se，As，Cu，Ni，Mn，Cr，A1，Be，Ge，In）的方法，该方法的建立对全面修订完善侧柏叶质量标准，提高侧柏叶质量控制水平提供实验基础。方法：侧柏叶样品经微波消解后，18种元素中质量〈100的元素采用Ge作为内标，质量〉100的元素采用In作为内标，采用ICP-MS法进行测定。结果：检测的Pb，TI，Hg，Dy，Ba，sb，sn，cd，Ag，Mo，Se，As，Cu，Ni，Mn，cr，Al，Be18种元素线性关系良好．相关系数R。≥0．9746。各元素的检出限在0．224-1．792μg·L^-1，回收率在81．0％～117．1％。测定来自不同产地63批侧柏叶样品，Hg，Cu，Cd，Sb4种元素的量均较低，As均未检出，Ba有部分样品超出限度要求，Pb绝大部分样品超出限度要求，Al超出限度范围较高，分析测定结果，Ni，Cr，Mn，A1，Cu，Ba是侧柏叶无机元素的主成分，可作为特征元素，来自不同产区的侧柏叶样品表现出一定的聚类性特征。结论：建立的方法操作简便，分析速度快，灵敏度高，内标法更能提高测定结果的精密度和准确性，该方法适用于中药材侧柏叶中重金属及微量元素的测定。

基于多种算法建立牡蛎及石决明的拉曼光谱鉴别模型

目的利用拉曼光谱建立多种算法的定性模型,用于贝壳类动物药牡蛎和石决明的鉴别分析。方法采集32批牡蛎和29批石决明共计366个样品的拉曼光谱,光谱在Matlab软件中作Savitzky-Golay平滑滤波、Scale Normalization for ImagePyramids基线校正、归一化预处理,并对全部及特征波段进行主成分分析降维。使用K最邻近法、决策树算法、判别分析法、集成学习法、支持向量机、人工神经网络6种分类算法建立鉴别模型,通过贝叶斯优化对前5种模型性能进行提升。结果预处理后拉曼信号峰明显,降维后牡蛎和石决明有聚类趋势。建立以200~310,670~740,1050~1100 cm^(-1)为特征波段的5种算法鉴别模型,相比于全波段模型,除集成学习法、支持向量机外,其他算法准确率均有一定的提高。贝叶斯优化后,有3种模型训练集准确率达到98%,测试集准确率达到100%。采用人工神经网络建模分类,训练集、验证集、测试集的正确率均达到100%,能够准确地区分牡蛎和石决明。结论基于多种算法或IP建立了牡蛎及石决明拉曼光谱鉴别模型,预测效果均较为理想,其中人工神经网络模型可实现牡蛎和石决明的百分百准确、快速鉴别。