对重点监管化工工艺开展反应热安全评估的思考

为了总结和探讨当前精细化工反应过程中的反应热安全评价工作实施经验,以及在实施工作过程中遇到的问题,对化工工艺热安全评价工作进行实验探讨,并通过相应方法对化工过程热危险性进行相关分析。在对重点监管危险化工工艺进行反应热安全风险评估的时候,对于范围准确度的把握以及精细化工反应的反应热安全评价把握是比较难的,所以需要对在实际工作中遇到的问题进行分析及解读,并提出相关对策建议。

典型化工工艺热安全性分析研究概述

根据国内外化工过程事故案列统计,能够造成极大人员伤亡和财产损失的爆炸及火灾事故占比近90%,反应失控是56%事故发生的原因。而在反应失控事故中,反应热失控所导致的事故约占80%。由此可见,反应热失控已成为化工行业最主要的事故发生诱因,因此对化工工艺过程中的放热效应进行有效的热失控研究,将对一些企业的安全生产具有极大的导向意义。

化工机械密封泄露问题与维修策略研究

本论述对化工机械密封技术及密封结构进行介绍之后,重点从密封面的平面度损坏、润滑性损坏及动作性损坏三个方面分析了机械密封的泄露原因,并针对不同原因提出了相应的预防和维修策略。同时以中国石油兰州石化公司尿素装置的高压甲铵泵和T-GA101A/B泵的密封泄漏为例,通过设备故障原因问题、维修策略的制定,实际维修过程中故障的排查,到最终故障原因的发现及问题的解决进行深入剖析,为今后实际化工机械密封技术故障的排查及问题解决起到积极作用。

硫代乙内酰脲衍生物Ru59063的公斤级合成

对Ru59063的合成进行了改进。首先,4-氨基-2-(三氟甲基)苯甲腈(Ⅲ)与硫光气反应,制备了4-异硫氰基-2-(三氟甲基)苯腈(Ⅳ);然后,中间体Ⅳ与2-氨基异丁酸甲酯盐酸盐进行[3+2]环加成反应,合成了4-(2-硫代-4,4-二甲基-5-氧代咪唑烷-1-基)-2-三氟甲基苯腈(Ⅶ);化合物Ⅶ再与叔丁基-(4-氯丁氧基)-二甲基硅烷通过乌尔曼C—N偶联反应,得到了4-{3-[4-(叔丁基二甲基硅基)-羟基丁基]-4,4-二甲基-5-氧代-2-硫代咪唑烷-1-基}-2-(三氟甲基)苯甲腈(Ⅷ);最后,中间体Ⅷ进行羟基脱保护得到Ru59063,4步反应总收率为61.6%,HPLC纯度为98.2%。与传统方法相比,该法收率提高了4.7倍,并且未使用氰化物,可以更方便、更安全地制备了Ru59063。对2 kg 4-氨基-2-(三氟甲基)苯甲腈进行了放大实验,总收率可达到60.7%。

绿色催化剂在芳烃硝化中的研究进展

芳烃硝化产物因高附加值和结构多样性,在工业中间体领域举足轻重。目前,传统的芳烃硝化采用混酸硝化法,虽然工艺成熟,但常伴有选择性差、废酸处理难度大、环境污染严重等问题。近年来,随着对绿色硝化催化剂的不断深入研究,开发绿色催化体系替代传统混酸硝化成为该领域的研究热点。综述固体酸、离子液体、过渡金属等绿色催化剂在芳烃硝化中的研究进展,对该研究领域存在的局限性和未来的绿色清洁发展前景进行总结和展望。

无溶剂合成分子筛的研究进展

无溶剂法合成分子筛具有原料低廉、反应条件温和、合成路线简单和过程绿色环保等优势,近年来逐渐成为人们的研究热点。主要综述无溶剂法合成分子筛过程中的研究进展、分子筛合成机理和无溶剂法合成的优缺点,并且对该合成的应用前景和研究趋势进行展望。

荧光猝灭法识别Fe^(3+)的新型吡唑-吡唑啉荧光探针

设计并合成了一种新型吡唑-吡唑啉探针L。用^(1)H NMR、^(13)C NMR、HR-ESI-MS等对L结构进行了表征,结果表明L对Fe^(3+)具有良好的识别效果,并具有荧光猝灭作用。发现其他金属离子的存在不会干扰其鉴定。探针L-Fe^(3+)形成1∶1络合物。检测限为4.9×10^(-8)mol/L。加入PPI时,探针L具有可逆性。

吸附脱硫技术在汽油精制中的应用研究

在加氢脱硫技术逐渐不能满足世界各国对汽油低舍硫量要求的今天．人们将更多关注的目光投向了吸附脱硫技术。本文对国内外汽油吸附脱硫技术的吸附种类，吸附过程中所用到的吸附剂以及脱硫工艺的研究进展情况进行了简要的综述。

新型天然气水合物动力学抑制剂的制备及性能

以N-乙烯基己内酰胺(NVCL)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基咪唑(NVI)及丙烯酰胺(AM)为单体,偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐(AIBI)为引发剂,无水乙醇(AE)为溶剂,通过溶液聚合法制备了PNVCL和几种共聚物。用凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物分子量(Mn)进行了测定,通过高压恒容法评价了聚合物对天然气水合物的抑制性能,并与商业抑制剂VC-713进行了对比。结果表明:加入少量抑制剂即可有效抑制NGH生成;抑制剂对NGH生成的抑制时间随搅拌转速的增大而减小,随分子量和浓度的增大而增加;在聚合物Mn为30000,w(抑制剂)为2%,4℃,搅拌转速200r/min的测试条件下,PNVCL、P(NVCL/NVP)、P(NVCL/NVI)、P(NVCL/NVP/NVI)、VC-713对水合物的抑制时间分别为22h、23.5h、30h、19.5h。

二次铝灰制备微晶玻璃及性能研究

以二次铝灰为主要原料,通过熔融法,经500℃退火、780℃核化以及880℃晶化热处理后制备得到了以钙长石、硅灰石和透辉石为晶相的CaO-MgO-Al_2O_3-SiO_2(CMAS)系灰渣微晶玻璃。采用XRD、DTA、SEM、物化性能测试等研究了铝灰含量对微晶玻璃析晶行为、显微形貌和性能的影响规律。结果表明:铝灰含量为30%的时候微晶玻璃的主晶相为硅灰石,随着铝灰含量的逐渐增加,主晶相变为钙长石。当铝灰含量达到55%的时候,XRD图谱中出现了透辉石的衍射峰。微晶玻璃硬度随着铝灰含量的增加不断增大,密度先降低后增大,耐酸腐蚀性能逐渐降低,耐碱腐蚀性能逐渐增强。

生物质秸秆转化利用技术研究进展

生物质秸秆因其巨大的储量和可再生等优势,通过能源化利用技术手段被广泛应用到多种领域。为进一步挖掘生物质原料的利用途径和潜在价值,更充分地发挥其社会和经济效益,从生物质能源秸秆直接作为燃料、作为工业原料、制取气化物和制取可燃液化物等资源化利用的途径和技术原理进行综述,分析各类技术在利用过程中的难点和问题,提出推动生物质能源向高附加值工业原料应用的发展趋势。

预处理铝灰制备微晶玻璃及性能研究

以经过"水洗"预处理除去可溶性盐后的铝灰为主要原料,采用熔融法在1550℃制得基础玻璃,在780℃形核3 h及880℃晶化3 h处理后,得到了主晶相为钙长石,副晶相为橄榄石和尖晶石的CaO-MgO-Al2O3-SiO2(CMAS)系列铝灰渣微晶玻璃。采用XRD、DTA、SEM、物化测试等分析方法研究了水洗后铝灰含量对试样析晶行为、显微组织形貌和密度等性能的影响。研究表明微晶玻璃试样无吸水性,致密度良好,硬度随着铝灰含量的增加而增大,随着铝灰含量的增加,耐酸腐蚀性能逐渐降低,耐碱腐蚀性能则逐渐增强。

吡唑啉类荧光探针的设计与应用研究进展

吡唑啉基团具有较强的蓝光发射、高的荧光量子产率及空穴传输效率,可以作为优质荧光基团参与荧光探针的设计与合成,此外,其结构中存在含孤对电子的N原子,因此也可作为识别基团承担提供结合位点的重要作用。近年来,利用吡唑啉基团的上述特点来设计合成性能优良的荧光探针已成为荧光探针研究领域中瞩目的焦点,综述了近年来具有代表性的吡唑啉类荧光探针在各种金属离子以及二氧化硫、生物硫醇、肼等小分子检测中的应用进展,并展望了其未来的发展趋势。

乙烯基三(2,2,2-三氟)乙氧基硅烷的合成研究

以乙烯基三氯硅烷和三氟乙醇为原料,二氯甲烷为溶剂合成了乙烯基三(2,2,2-三氟)乙氧基硅烷。考察了原料配比、溶剂用量、Ar2流量、三氟乙醇滴加速度、温度、反应时间等因素对产物收率的影响,确定了最佳合成条件。并运用FT-IR、1 H-NMR、13 CNMR对产物结构进行了表征。

基于1,8-萘酰亚胺的甲醛荧光探针研究进展

甲醛广泛存在于工业生产和日常生活中,是常见的环境污染物和人体致癌物。1,8-萘酰亚胺是重要的双光子荧光基团,具有良好的光稳定性、大的stocks位移以及高的荧光量子产率。近年来,大量基于1,8-萘酰亚胺基团的甲醛荧光探针被开发出来,并在环境监测及生命科学等领域有了较为初步的应用。对甲醛与识别基团的反应类型分类,综述了近年来具有代表性的基于1,8-萘酰亚胺基团的甲醛荧光探针的最新研究进展,并展望了其未来设计与发展趋势。

基于D-Pro-Gly构象限制性模块拟肽的合成

设计了C-端和N-端二肽模块,通过液相合成法经DIC-HOBt缩合、混合酸酐缩合及脱保护等反应高效合成了含有构象限制性模块D-Pro-Gly内核、N-末端为伯胺、且能形成稳定β-转角结构的四肽系列化合物——H-Leu-D-Pro-Gly-Leu-OH,H-Leu-D-Pro-Gly-Val-OH和H-Leu-D-Pro-Gly-Val-OH,总收率分别为49.02%,40.13%和50.88%,其结构经1H NMR,13C NMR,ESI-MS和HR-MS确证。

奶味香料3-羟基丁酮的化学合成与应用

简述了奶味香料3－羟基丁酮的性质以及生产应用方面的研究进展，主要介绍了3－羟基丁酮在食品、烟草、医药行业的应用，并对化学合成法与生物发酵法2种工艺方法进行了比较。分析了乙偶姻合成研究的发展趋势。并对用金属钠还原乙酸乙酯合成乙偶姻的产率较低的原因进行了讨论。

一种阿糖腺苷的合成方法

以廉价的腺苷为原料,经8位溴代、羟基磺酰化、羟基乙酰化、"一锅两步法"完成构型翻转和脱肼等5步反应合成阿糖腺苷,反应总收率为46.8%,液相测定终产物阿糖腺苷纯度高达99.3%。目标产物结构经过IR、NMR、EI-MS等表征确证。反应中大多使用自来水作为绿色溶剂,并且阿糖腺苷总收率比文献方法提高了5.8%~6.8%。整个合成过程具有工艺简单、安全性高、三废排放少以及经济性高的优点。

N-氰基乙亚胺酸乙酯的合成新方法

以乙腈为溶剂,50%单氰胺水溶液替代单氰胺,提出制备N-氰基乙亚胺酸乙酯的合成新方法。探讨了如何降低乙腈的消耗,研究了反应料比、温度、时间对产品收率的影响。结果表明,最佳工艺条件为:乙腈∶乙醇摩尔比为1.3∶1,反应温度为35℃,反应时间12 h;单氰胺水溶液∶乙亚胺酸乙酯盐酸盐∶磷酸氢二钠摩尔比为2∶2∶1,反应温度为40℃,反应时间4 h,总收率达80%以上,适合工业化生产。

铝冶炼企业铝灰固废属性鉴定研究

对某铝冶炼企业产生的铝灰的元素种类、反应活性、成分含量进行了系统研究,依据相关规范对该企业铝灰进行了属性鉴别,认为该企业铝灰具备危险固废特性,需严格按照危险废物管理办法进行综合处理$此外,铝灰的危险固废属性取决于生产工艺、原辅材料及处理工艺,应按要求针对性地开展危险废物鉴别。