金属钴卟啉催化分子氧氧化环己烯性能研究

合成了5-(2-羟基苯基)-10,15,20-三(4-硝基苯基)钴卟啉配合物(HTNPPCoⅡ),利用FT-IR,UV-Vis,XPS进行了结构分析并应用于催化分子氧氧化环己烯反应.结果表明,在70℃时环己烯的转化率达到94%,转化数达到14500 mol/mol,对2-环己烯-1-酮(C=O)的选择性达到73%,并详细考察了反应时间对环己烯催化氧化反应的影响及催化剂的重复使用性.

链状高分子金属配合物催化氧化苯乙烯

利用链状Salen型高分子希夫碱金属配合物PLSBM(M:CoⅡ,MnⅡ,ZnⅡ,CuⅡ)作为催化剂,催化分子氧氧化苯乙烯。结果表明,在不添加任何助剂和共还原剂的条件下,氧化产物以苯甲醛(Ⅰ)和环氧苯乙烷(Ⅱ)为主,PLSBCuⅡ具有最佳的催化活性和产物选择性。考察了影响氧化反应的因素,发现在反应温度为90℃、反应时间为9h和催化剂与苯乙烯用量比为1mg∶2mL时,苯乙烯具有最优的转化率(61%)和产物选择性(Ⅰ∶57%,Ⅱ∶36%)。

分子氧氧化环己烯反应机理探讨

以分子氧为氧源,金属配合物催化氧化环己烯。反应过程以自由基反应机理为主,在环己烯分子的C=C键和烯丙基碳原子上进行反应,主要产物为2-环己烯-1-过氧化氢(Ⅰ)、2-环己烯-1-酮(Ⅱ)、2-环己烯-1-醇(Ⅲ)和环己烯环氧化物(Ⅳ)。当反应时间延长,可引发Ⅱ和Ⅲ型产物及2-环己烯-1-氧自由基β键断裂的分解反应,生成一系列链状产物。探讨了分子氧氧化环己烯反应的机理,并对该研究领域的前景进行了展望。

链状Salen型高分子席夫碱金属配合物的合成及表征

以对苯二甲酰氯为交联剂,利用界面聚合法合成了链状Salen型高分子席夫碱金属配合物PLSBM(M:CoⅡ,MnⅡ,ZnⅡ,CuⅡ),通过元素分析、红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、电感耦合等离子原子发射光谱(ICP-AES)和X射线光电子能谱(XPS)对结构进行了表征,发现PLSBM呈不规则的链状结构,配位金属离子与配体形成了稳定的配合物后金属离子的结合能增加了0.5～2.1eV。

界面缩聚法合成聚卟啉金属配合物及其表征

利用对苯二甲酰氯交联meso-5,10,15,20-四(对羟基苯基)卟啉单体制备了聚卟啉配体及其Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)金属配合物,并对聚卟啉配体和金属配合物进行了红外光谱、扫描电镜和X射线光电子能谱分析。结果表明,卟啉单体是典型的晶体结构,而发生界面聚合过程中以平面二维方式进行,形成膜状聚合物;当金属离子与卟啉形成配合物后,其中一对N—H键中质子被配位金属取代,N1S轨道的电子结合能变化小于0.2eV,环中另外两个N原子与配位金属形成σ配位键,导致配位金属M2p3/2的电子结合能变化大于0.5eV,引起了卟啉环内层电子密度的变化。