聚酰胺类DNA识别分子质谱的碎裂机理

采用ESI-MS法研究了8个含有N-甲基吡咯(Py)和N-甲基咪唑(Im)杂环的聚酰胺质谱的特征和碎裂机理.MSn数据表明,聚酰胺化合物的主要碎裂路径是环与环间化学键的断裂,即C—CO键、CO—NH键、HN—C键的断裂,同时伴随着H原子的重排.利用这些碎裂特征,可以得到聚酰胺丰富的结构信息和区分它们的两种同分异构体.

模板分子中作用基团的数目及位置对印迹聚合物印迹效应的影响

为了研究模板分子中作用基团的数目和位置对印迹聚合物印迹效应的影响,分别以含有羟基数目和位置不同的羟基苯甲酸化合物3,4,5-三羟基苯甲酸(3,4,5-THBA),3,4-二羟基苯甲酸(3,4-DHBA),2,4-二羟基苯甲酸(2,4-DHBA)和3-羟基苯甲酸(3-HBA)为模板分子,以丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂和乙腈(MeCN)为致孔剂,采用非共价本体聚合方法制备了对应的印迹聚合物,用色谱法评价了其分子识别性能.结果表明,制备的印迹聚合物对相应的模板分子均具有印迹效应,在流动相H2O/MeCN(体积比1/99)中,各印迹聚合物对相应的模板分子3,4,5-THBA,3,4-DHBA,2,4-DHBA和3-HBA的印迹因子分别为5.51,5.55,2.60和2.03.通过与同样条件下制备的龙胆酸(GA)、水杨酸(SA)和对-羟基苯甲酸(4-HBA)印迹聚合物对其模板分子印迹效应的比较发现,模板分子中作用基团数目越多,印迹效率越高;模板分子中作用基团—COOH和—OH的相对位置对印迹效率影响很大,当—COOH和—OH在苯环上处于对位时的印迹效率,高于其处于间位的印迹效率;当—COOH和—OH在苯环上处于邻位时,由于形成分子内氢键会降低其印迹效率.实验还发现,3,4-DHBA的印迹聚合物可以实现其结构类似物3,4,5-THBA和2,4-DHBA的基线分离,为生物活性组分3,4,5-THBA的分离和测定提供了依据.

电喷雾质谱法研究聚酰胺、酰亚胺衍生物与HIV-1基因DNA的相互作用

利用电喷雾质谱(ESI-MS)研究了6种识别分子与HIV-1基因调控区DNA的非共价键相互作用.在研究中比较了不同识别分子与靶序列DNA结合的强弱,发现双萘酰亚胺衍生物4对此序列DNA具有高亲合性的结合,并分析了识别分子与DNA复合物的碎裂机理以及结合模式.

DNA识别分子研究的进展

从天然小分子及人工合成小分子等方面综述了近年来DNA识别分子的设计、合成、识别及应用的研究进展 .

微波与有机化学反应的选择性

本文综述了微波辅助下有机化学反应的选择性,包括化学选择性、区域选择性、顺反选择性、非对映选择性和对映选择性,与传统加热条件下反应选择性的区别。讨论了微波对有机化学反应选择性的影响。从文献报道的结果来看,虽然观察到了一些反应在微波照射与加热条件下显示出不同的选择性,但绝大部分例子并不是在严格相同的条件下进行的对比,还有一些虽然做了对比研究,但却忽略了温度的影响。对于绝大多数例子,微波产生的选择性的差别似乎都可以用热效应来解释。可以认为微波辅助的反应中基本不存在特殊的“非热效应”。微波辅助技术可以通过改变反应温度来实现改变某些反应的选择性。希望本文能对微波效应和微波对有机反应加速效应的本质的理解提供一些有用信息。

有机反应中的1,2迁移反应

1,2-迁移反应是碳正离子、自由基、碳负离子、自由卡宾和金属卡宾所共同具有的一类重排反应,对于前四者已有相对深入的系统研究.以往的研究表明,1,2-氢迁移在大多数情况下占有绝对优势.通过对金属卡宾1,2-迁移反应的系统研究发现:当β位上取代基没有拉电子作用或具有给电子作用时,1,2-氢迁移反应占主导地位;当β位上取代基为拉电子基团时,芳基、烯基或炔基将优先于氢发生1,2-迁移反应,对这类反应进行了综述.

聚酰胺衍生物的合成研究

以HIV病毒中的TATA为识别位点,设计并合成了由四个N-甲基吡咯环和两个脂肪族氨基酸组成的聚酰胺类DNA识别分子———PyPyPyPyβCONH(CH2)6NH2.合成采用片段偶合的手段,利用卤仿反应和DCC/HOBT偶合反应,合成了含4个芳香杂环的聚酰胺,而且将含有两个游离氨基的脂肪族己二胺成功地接到了链尾.并用核磁共振谱和质谱对该化合物进行了表征.

电喷雾质谱法研究天然产物小分子识别人类端粒G-四链体及复合物的热稳定性

利用电喷雾质谱(ESI-MS)研究了12种天然产物小分子与人类端粒G-四链体结构的非共价相互作用和识别功能,比较了不同小分子与人类端粒G-四链体的结合强弱,发现了一种新的识别小分子——防己诺林碱对人类端粒G-四链体有很好的结合.通过质谱升温实验比较了小分子结合对G-四链体热稳定性的影响,防己诺林碱的结合使G-四链体的离子的解离温度(T1/2)上升到200℃.利用分子模拟对G-四链体DNA与小分子结合的模式以及稳定性进行了探讨,给出了防己诺林碱可能的结合位点和结合模式,Autodock计算出来的结合能约为-31.5kJ·mol-1.同原来的平面型分子不同,防己诺林碱是一类新型结构的分子,为设计合成新型G-四链体识别分子提供了新的结构模型.

邻苯二甲酸-乙酸铜分子印迹聚合物识别性能的研究

以邻苯二甲酸与乙酸铜的配合物为模板,在甲醇溶剂中制备印迹聚合物,对其色谱保留行为及结构类似物的识别性能进行了研究.结果表明,在甲醇溶液中,该印迹聚合物不仅能够区分模板分子的结构类似物,而且对配合物的金属阴、阳离子都具有很好的识别作用.以邻苯二甲酸为模板制备的聚合物对模板分子本身的保留较弱,但对模板与铜的配合物却表现出了很强的保留值,在此从结构分析的角度给出了解释.

离子强度对DNA媒介电荷转移的影响——实验与Debye-Hückel理论(英文)

用电化学的方法研究了溶液离子强度对DNA媒介电荷转移的影响, 观察到[Ru(NH3)6]3+的还原峰电势随支持电解质的浓度增加向负方向移动. 分析发现微分脉冲伏安法(DPV)的峰电势与溶液离子强度间在一定范围内存在线性关系, 以式电势(E0 )作为"桥梁", 用Debye-Hückel理论给予了解释. 在高离子强度下, 峰电势对线性关系的偏移是由于超过了Debye-Hückel理论的适用范围, 而无强电解质存在时, DNA自身堆积的强负电荷对DNA媒介电荷转移起了推动作用.

卤代-1,3-丁二烯衍生物的合成研究进展

卤代-1,3-丁二烯衍生物是重要的有机合成子,在构筑环状化合物方面表现出独特的性质,在功能材料、有机合成等领域有重要的应用价值,因此其合成方法备受关注.综述了卤代-1,3-丁二烯衍生物的合成方法,并展望了其应用前景.

G-四聚体和G-三聚体DNA在电化学生物传感中的应用

富鸟嘌呤的单链核酸在一定条件下可通过折叠形成特殊的G-四聚体和G-三聚体核酸高级结构。该结构和功能具有丰富的多样性,可作为多功能的信号元件在各类生物传感器的构建中发挥作用。电化学生物传感器因其具有灵敏度高、易于微型化、成本低廉及分析速度快等优点,被广泛应用于各类目标物的分析检测中。近年来,随着现场检测、快速检测成为体外诊断的一大热点,越来越多的研究人员聚焦于开发G-四聚体和G-三聚体在电化学生物传感器中的应用。本文针对G-四聚体和G-三聚体的电化学生物传感器在金属离子、有机小分子、核酸和蛋白大分子及酶活性等的最新分析检测方法的研究进行了综述。

水中苯胺类化合物的分光光度法测定

提出 3种测定水中苯胺类化合物的分光光度法。在氢氧化钠介质 (pH =1 2 .2 )中 ,邻甲氧基苯酚、8 羟基喹啉和 1 萘酚均可与苯胺形成偶氮化合物。它们的最大吸收波长分别位于 45 2、482和 497nm处。与传统的N (1 萘基 )乙二胺光度法相比 ,这 3种方法测定苯胺更方便、快速、灵敏 ,线性范围更宽 ;它们的检出下限分别为 8.6、1 0、1 4μg L ;线性范围分别为 0～ 5 .6、0～ 4.8和 0～ 3 .2mg L。这 3种方法用于测定环境水样中的苯胺类化合物 ,均获得了满意的结果。

半枝莲中黄酮类化学成分研究

目的 :研究中药半枝莲中黄酮类化学成分的种类 ,解析它们的结构。方法 :通过硅胶柱色谱 ,并运用硅胶薄层制备以及凝胶柱色谱的方法分离纯化化合物 ,利用质谱、核磁共振等现代波谱技术解析化合物结构。结果 :分离得到了 5个黄酮类化合物 :芹菜素 (1) ,木犀草素 (2 ) ,芹菜素 7 O 葡萄糖醛酸乙酯 (3) ,芹菜素 7 O β 葡萄糖苷 (4 ) ,芹菜素 7 O 新陈皮糖苷 (5 )。此外还得到苯甲醛 (6 )。结论 :化合物 3,4 ,5为首次从该植物中分离得到。

糖胺聚糖分析测定的研究进展

糖胺聚糖是一类重要的生物大分子。综述了利用分子光谱法、高效液相色谱法、电泳法、质谱法和电化学等方法对其进行分析测定的研究进展。

山慈菇的化学成分

为研究山慈菇药材——杜鹃兰（Cremastra appendiculata（D.Don）Makino）干燥假鳞茎的化学成分,采用硅胶、葡聚糖凝胶和反相硅胶柱色谱法分离纯化,运用现代波谱技术进行结构鉴定。本文分离得到7个化合物,分别鉴定为5-甲氧基联苄-3,3＇-二-O-β-D-吡喃葡糖苷（1）、militarine（2）、loroglossin（3）、原儿茶酸（4）、丁二酸（5）、天麻苷（6）和胡萝卜苷（7）。化合物1为新化合物,化合物2-6均为首次从杜鹃兰中分得。

毛细管电泳免疫分析法分析雌三醇

利用一种温敏水凝胶作为毛细管电泳的填充介质 ,建立了毛细管电泳免疫分析血清中雌三醇的方法。研究了缓冲溶液的浓度和pH值、水凝胶的浓度、电压等因素对分析结果的影响。雌三醇的检出限和线性范围分别为 3 1 .6ng L和 5 0～ 5 0 0 0ng L。

环肽合成方法的研究进展

介绍了纯环肽与杂环肽合成的方法、策略及其优缺点 ,列举了一些常用缩合试剂 ,探讨了反应溶液浓度、线型肽前体化合物的结构及构象等因素对环化反应的影响 .

GC-MS应用于鹰嘴豆中弱极性化学成分的研究(英文)

应用气相色谱-质谱分析技术,首次对鹰嘴豆中弱极性成分进行研究。从鹰嘴豆弱极性萃取部位中鉴定了22个化合物,以脂肪酸为主要成分。脂肪酸含量(质量分数)高达81.25%,其中9-十八烯酸和8,11-十八碳二烯酸的含量分别占总量的28.00%和38.60%。