瑞舒伐他汀关键中间体合成新工艺研究

研究了一种瑞舒伐他汀关键中间体4-(4-氟苯基)-6-异丙基-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基)嘧啶-5-甲腈合成的新工艺。以硫脲法,经环合、甲基化、氧化、取代等步骤合成目标化合物,并对合成过程中主要步骤进行了工艺优化。主要化合物经1HNMR核磁鉴定。研究结果表明,以不含活泼氢的极性THF为溶剂时,异丁酰乙腈制备的收率高达95.2%;在质子酸和过渡金属盐催化下,经缩合制备了4-(4-氟苯基)-6-异丙基-2-硫代-1,2,3,4-四氢嘧啶-5-甲腈,该步反应的收率可达80%以上;在35℃下,以双氧水为氧化剂,以钨酸钠为催化剂,以甲醇为溶剂时,经氧化制备4-(4-氟苯基)-6-异丙基-2-甲磺酰基嘧啶-5-甲腈的收率最高,为85.2%。

金花茶花总黄酮双水相提取工艺优化及其抗氧化活性分析

研究了超声波辅助聚乙二醇(PEG)/(NH_(4))_(2)SO_(4)双水相提取金花茶花总黄酮工艺及其抗氧化活性。以黄酮萃取率为指标,在单因素实验的基础上,采用正交试验优化提取工艺。通过DPPH·和OH·清除率的测定,评价其抗氧化效果。采用HPLC分析对金花茶花中的芦丁、槲皮素和山奈酚等黄酮化合物进行了确认。实验结果表明,最佳提取条件为:PEG相对分子量600,PEG质量分数19%,硫酸铵质量分数20%,乙醇浓度80%,超声时间30 min,黄酮的萃取率可达98.50%,黄酮得率可达13.54%。抗氧化实验结果表明,金花茶花黄酮提取物清除DPPH·的IC_(50)为0.070 mg/mL,清除OH·的IC_(50)为0.679 mg/mL。正交试验优化超声波辅助双水相提取金花茶花总黄酮工艺合理,得到的黄酮具有良好的抗氧化活性,可进一步开发利用。

乙醇-硫酸铵双水相体系提取桃花总黄酮及其抗氧化性能

以桃花为主要原料,采用乙醇-硫酸铵双水相体系进行总黄酮提取工艺研究。在单因素实验基础上,以硫酸铵质量分数、液料比、提取温度、提取时间这4个因素作为自变量,以黄酮得率为指标,通过响应面法对桃花总黄酮提取工艺进行优化。以DPPH·、OH·和O_(2)^(−)·清除率为指标,对桃花总黄酮的抗氧化能力进行评价。结果表明,黄酮提取的最佳工艺参数为:硫酸铵质量分数15.2%,提取时间26 min,液料比27.8:1(mL/g),提取温度51℃。在此条件下,黄酮得率理论值可达45.64%,验证值为45.65%,与理论值十分接近。抗氧化实验结果表明,桃花总黄酮表现出较强的自由基清除能力,当浓度为0.56 mg/mL时,DPPH·清除率为94.21%,当浓度为0.672 mg/mL时,OH·和O_(2)^(−)清除率分别为91.23%和80.65%。响应面法优化双水相提取桃花总黄酮工艺合理可行,模型能较好地预测黄酮得率,得到的黄酮具有良好的抗氧化性能,可进一步开发利用。

Ru/ZrO2催化环己酮还原胺化制备环己胺工艺

通过浸渍法制备Ru/ZrO2催化剂,并考察了其在环己酮还原胺化制备环己胺反应中的活性。采用X射线衍射(XRD)和氨气程序升温脱附(NH3-TPD)等方法对催化剂进行了表征并测定了其粒径分布,分析了Ru负载量、还原温度、氢气压力以及反应时间等对催化剂活性的影响。结果表明,Ru颗粒在ZrO2表面呈高度分散状态。催化剂的粒径随着Ru负载量的增加而变大,粒径过大则不利于催化剂在反应体系中分散,从而影响反应物与催化剂间的接触。催化剂的表面酸性随着还原温度的升高而降低,较低和较高的还原温度都会使得环己胺的选择性降低。催化剂的较佳负载量为5%(质量分数),适宜的还原温度为150℃。优化的反应条件下(催化剂0.05 g,环己酮2.94 g,乙醇5 mL,氨水45 mL,氢气压力2 MPa,反应温度95℃,反应时间2.25 h),环己酮的转化率可达100%,环己胺的选择性可达90%,具有良好的工业应用前景。

响应面法优化香圆皮柠檬烯提取工艺

在单因素实验基础上,采用响应面法对香圆皮柠檬烯提取工艺进行优化。以香圆成熟果皮为主要原料,采用水蒸气蒸馏法进行柠檬烯提取工艺研究。通过单因素实验,确定以碳酸钠为盐析组分,选择料液比、盐用量、提取时间这3个因素作为自变量,应用响应面法来优化柠檬烯的提取工艺。分离得到的柠檬烯产品经GC-MS和红外表征鉴定。结果表明,柠檬烯提取的最佳工艺参数为:液料比4.6∶1,碳酸钠用量1.05 g,提取时间63 min,在此条件下,柠檬稀得率理论值可达2.75%,验证值为2.76%,与理论值十分接近。表明该模型能较好地预测柠檬烯得率。

对硝基甲苯合成对硝基苯乙醛新工艺考察

研究了一种以对硝基甲苯为原料,通过缩合及水解两步法合成对硝基苯乙醛的新工艺。考察了N,N-二甲基二甲缩醛(DMFDMA)用量、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)用量对中间体N,N-二甲基-2-(4-硝基苯基)-乙烯胺合成的影响,以及酸种类、酸浓度和反应温度对烯胺水解合成对硝基苯乙醛的影响。目标产品经1H-核磁(1H-NMR)鉴定。结果表明,增加缩醛DMFDMA用量可提高N,N-二甲基-2-(4-硝基苯基)-乙烯胺的收率,DMFDMA与对硝基甲苯的较佳物质的量比为2:1;溶剂DMF有利于缩醛DMFDMA分解,从而提高N,N-二甲基-2-(4-硝基苯基)-乙烯胺的收率,较优的DMF用量为20 mL;盐酸为优选的烯胺水解试剂,适宜的盐酸浓度为1 mol/L;较低和较高的烯胺水解温度均会使得对硝基苯乙醛的收率降低,较佳水解温度为30℃。优化的反应条件下,缩合制备N,N-二甲基-2-(4-硝基苯基)-乙烯胺的收率为90.0%,水解制备对硝基苯乙醛的收率为90.8%,两步反应总收率为81.7%,具有良好的工业应用前景。