石家庄市大气PM_(2.5)中As和Cr的污染特征及其健康风险评价

目的了解石家庄市大气PM_(2.5)中As和Cr的污染特征,评价其通过呼吸道途径暴露对人群的健康风险。方法于2017年1月—2018年12月选择石家庄市两个监测点进行PM_(2.5)的采集,采用电感耦合等离子质谱仪(ICP-MS)检测PM_(2.5)中As和Cr的浓度,选用美国环保署(EPA)推荐的模型进行健康风险评价。结果2017—2018年石家庄市大气PM_(2.5)中As和Cr的年均浓度值分别为7.5 ng/m^(3)、2.7 ng/m^(3)和6.6 ng/m^(3)、2.4 ng/m^(3),均表现为2018年低于2017年。As和Cr的年均超额危险度范围分别为1.18×10^(-7)~2.65×10^(-7)和1.16×10^(-7)~2.68×10^(-7),均低于人群可接受致癌风险水平(10^(-6))。两种元素对不同人群的年均超额危险度顺序均为成年男性>成年女性>儿童。结论2017—2018年石家庄市大气PM_(2.5)中As和Cr的年均浓度值高于我国《环境空气质量标准》(GB 3095—2012)中的相关限量值,但其通过呼吸途径暴露对人体健康的影响较低。

QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱法检测果酒中14种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂

利用QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)建立了同时检测果酒中14种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量的分析方法。样品用乙腈提取,经200 mg C_(18)+600 mg无水MgSO_(4)净化,过0.2μm滤膜后上机检测。采用Phenomenex Kinetex F5(3.0 mm×100 mm,2.6μm)色谱柱进行分离,以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子(ESI+)模式电离,在多反应监测(MRM)模式下进行检测,外标法定量。结果表明:14种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在各自的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.999,方法检出限(LOD)和定量下限(LOQ)分别为0.002~0.723μg/kg和0.006~2.409μg/kg。空白样品在5、10、50μg/kg加标水平下的回收率为71.2%~99.1%,相对标准偏差(RSD,n=7)为0.30%~9.4%。该方法操作简便、高效灵敏、准确度好,适用于果酒中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留的检测。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定土壤中13种硝基咪唑类抗生素的含量

取5.00 g土壤样品,加入4 mL水,涡旋混匀后加入10 mL乙腈提取剂,涡旋提取3 min。加入1 g氯化钠,在室温下离心10 min,分取7.5 mL上清液,加入0.3 g无水硫酸镁,涡旋30 s后在25℃下离心5 min。分取5 mL上清液,于35℃氮吹至干。用1 mL甲醇复溶,过0.22μm滤膜,滤液中13种硝基咪唑类抗生素在Phenomenex Kinetex F5 100?色谱柱上用不同体积比0.1%(体积分数,下同)甲酸溶液和甲醇的混合溶液进行梯度洗脱分离,以喷射流电喷雾离子源正离子(AJS ESI+)模式电离,以多反应监测(MRM)模式检测,以基质匹配法定量。结果显示,各抗生素的质量浓度均在0.5~100.0μg·L^(-1)与对应的峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为0.01~0.07μg·kg^(-1)。按标准加入法进行回收试验,回收率为71.5%~116%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.1%~7.8%。方法用于20份实际样品的分析,仅在一份样品中检出了迪美唑,检出量为8.39μg·kg^(-1)。

QuEChERS-超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法测定水果制品和肉酱中10种四环素类抗生素

使用QuEChERS结合超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(Ultra performance liquid chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS),建立检测水果制品和肉酱中10种四环素类抗生素的分析方法。通过优化质谱参数、色谱条件和前处理技术,确定了最佳实验条件。样品经0.2%甲酸乙腈超声提取后,水果制品和肉酱分别用N-丙基乙二胺(PSA)和C_(18)净化,经ZORBAX SB-Aq色谱柱(2.1 mm×150 mm,3.5μm)分离,UPLC-MS/MS测定。结果显示,在各自线性范围内,10种四环素类抗生素具有良好的线性关系,相关系数(r)大于0.999;方法的检出限(LOD,S/N=3)为0.09~3.92μg/kg,定量限(LOQ,S/N=10)为0.31~13.05μg/kg;在75、300和750μg/kg 3个不同加标水平下的平均回收率为70.0%~101.0%,相对标准偏差(Relative standard deviation,RSD)为1.0%~10.3%(n=7)。该方法灵敏、简便,适用于水果制品和肉酱中10种四环素类抗生素的快速同步检测。

UPLC-MS/MS法测定土壤中氯霉素类抗生素及其代谢物

针对土壤中抗生素污染日益严重的问题,为了促进土壤中抗生素监测技术体系及相关标准的完善,建立了一种QuEChERS结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)的分析方法。土壤样品用10 mL 3%(体积分数,下同)氨化乙腈提取,0.2 g PSA和0.2 g无水MgSO4净化,流动相为甲醇-水(1∶1,体积比,下同),ZORBAX SB-Aq(2.1 mm×150 mm,3.5μm)色谱柱,质谱条件为电喷雾离子源(ESI)、正/负离子扫描、多反应监测(MRM)。结果表明,4种分析物在0.1~200 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r)>0.999,检出限(LOD)为0.01~0.06μg/kg,定量限(LOQ)为0.05~0.19μg/kg,在3个加标水平(0.4,8.0,40.0μg/kg)下,平均回收率为87.23%~108.57%,相对标准偏差(RSD,n=5)为0.36%~6.55%。该方法准确、简便、高效、灵敏,适用于土壤中氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考及其代谢物氟苯尼考胺的同步检测,可为相关部门制定相关行业标准、规范提供数据依据。

超高效液相色谱-串联质谱法测定油料作物中8种苯胺类除草剂

建立了玉米、花生等油料作物中8种苯胺类除草剂的超高效液相色谱-串联质谱检测方法。试样经乙腈超声提取后,以N-丙基乙二胺(N-propyl ethylenediamine,PSA)和无水MgSO4净化,ZORBAX Eclipse Plus C(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm)分离,以甲醇(含1%乙腈)和5 mmol/L乙酸铵水溶液(含0.1%甲酸)为流动相梯度洗脱,流速为0.3 mL/min。采用电喷雾离子源(ESI)正离子模式扫描,多反应监测(MRM)模式进行检测,外标法定量。结果表明,8种苯胺类除草剂在不同浓度范围内(二甲戊乐灵、仲丁灵和磺草唑胺在2.0~200μg/L,异丙乐灵在5.0~200μg/L,甲磺乐灵、乙酰甲草胺、氯苯胺灵和氯草灵在0.5~200μg/L)线性关系良好,相关系数(r)均在0.999以上,在3个不同浓度加标水平下的平均回收率为69.5%~97.5%,相对标准偏差(RSD,n=5)为0.5%~9.5%。方法的检出限(LOD,S/N=3)和定量限(LOQ,S/N=10)分别为0.07~1.20和0.23~4.00μg/kg。该方法高效、灵敏,适用于玉米和花生等油料作物中苯胺类除草剂的快速定量检测。

高效液相色谱-串联质谱法测定葡萄酒中4种有机磷类除草剂残留量

提出了同时测定葡萄酒中莎稗磷、甲基胺草磷、抑草磷和哌草磷4种有机磷类除草剂残留量的高效液相色谱-串联质谱法。样品2.0000 g加入12 mL的乙酸乙酯和1.00 g氯化钠,涡旋混匀30 s,超声提取10 min,提取液经1.00 g PSA、0.20 g无水硫酸镁分散固相萃取净化。采用ZORBAX XDB-C_(18)色谱柱进行分离,以体积比15:85的0.1%(体积分数)甲酸溶液和甲醇的混合液为流动相进行等度洗脱。以电喷雾离子源正离子(ESI)和多反应监测(M R M)模式进行质谱分析,外标法定量。4种有机磷类除草剂的质量浓度在1.0~200.0μg·L^(-1)内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.01~0.04μg·kg^(-1)。采用标准加入法在3个浓度水平上进行回收试验,回收率为69.3%~99.2%,测定值的相对标准偏差(n=5)为2.3%~8.1%。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定大气PM2.5中6种砷形态和2种铬形态的含量

提出了题示方法并用于大气PM2.5中砷胆碱(AsC)、砷甜菜碱(AsB)、三价砷[As(Ⅲ)]、二甲基砷(DMA)、一甲基砷(MMA)、五价砷[As(Ⅴ)]、三价铬[Cr(Ⅲ)]和六价铬[Cr(Ⅵ)]含量的同时测定。用采样器在固定监测点以石英滤膜在100 L·min^(-1)的流量下采集大气PM_(2.5)样品24 h,将滤膜等分为2份,其中一份剪碎后置于15 mL离心管中,加入6 mL含20 mmol·L^(-1)乙二胺四乙酸二钠的流动相B(在50 mmol·L^(-1)碳酸铵溶液中加入适量硝酸,使NO_(3)^(-)的物质的量达到碳酸铵溶液中NH_(4)^(+)物质的量的80%,用氨水将溶液酸度调节至pH 8.35),振荡30 min,过0.45μm滤膜,滤液进入高效液相色谱仪,其中各元素形态在HAMILTON PRP-X100色谱柱上用不同体积比的水和流动相B的混合溶液进行梯度洗脱分离,用电感耦合等离子体质谱仪测定^(75)As和^(52)Cr的含量。结果显示:在1.0~50.0μg·L^(-1)质量浓度范围内8种元素形态标准曲线的线性良好,方法检出限(3S/N)为0.003~0.025 ng·m^(-3);对空白样品进行加标回收试验,回收率为68.7%~112%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.4%~9.2%。方法用于石家庄市中部和东部区域采集的10个大气PM_(2.5)样品的分析,在10个样品中均检出了As(Ⅴ),检出量为0.74~2.35 ng·m^(-3);在东部区域采集的样品中还检出了少量AsB、As(Ⅲ)和Cr(Ⅲ);砷的检出量未超过GB 3095-2012规定的年均限值(6 ng·m^(-3))。

QuEChERS结合超高效液相色谱-串联质谱法同步测定鱼肉制品中24种磺胺类抗生素

采用QuEChERS结合超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)法建立了同时测定鱼肉制品中磺胺二甲嘧啶、磺胺脒、结晶磺胺等24种磺胺类抗生素的分析方法。通过对色谱、质谱条件和QuEChERS前处理技术的优化,确定了最佳的实验条件。样品采用乙腈超声提取,上清液经C18和无水硫酸镁净化,过0.20μm滤膜后经UPLC-MS/MS检测。以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相,经Eclipse XDB-C18色谱柱(4.6 mm×100 mm,1.8μm)进行分离,在电喷雾电离源(electrospray ionization source,ESI)正离子模式下,进行多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM),基质匹配外标法定量。结果表明,在各自线性范围内24种磺胺类抗生素具有良好的线性关系,相关系数(r)大于0.999,在5、10、50μg/kg 3个加标浓度水平下的平均加标回收率为80.0%~116.4%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为0.8%~9.4%(n=7)。方法检出限为0.01~0.48μg/kg,定量限为0.02~1.59μg/kg,所测样品均未检出磺胺类抗生素。该方法简单快速、选择性好、灵敏度高,适用于鱼肉制品中24种磺胺类抗生素的高通量检测。

豆粉中31种杀菌剂残留的UPLC-MS/MS测定法

目的建立QuEChERS(quick、easy、cheap、effective、rugged、safe)结合超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定豆粉中31种苯并咪唑类和三唑类杀菌剂残留的方法。方法乙腈提取豆粉样品,用十八烷基键合硅胶(C_(18))填料和无水硫酸镁净化上清液后氮吹干。待测样品经Kinetex^(@)F5100A(3.0×100 mm,2.6μm)柱子进行分离,以0.1%甲酸水溶液(A相)和甲醇(B相)作为流动相,电喷雾正离子源(electrospray ionization,ESI+)模式电离,多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式进行检测,基质匹配法定量分析。结果31种杀菌剂浓度为0.1~100μg/L,呈良好的线性关系(r>0.999),各杀菌剂检出限为0.01~1.03μg/kg,定量限为0.01~3.44μg/kg,在3个不同浓度下的加标平均回收率为71.3%~118.7%,相对标准偏差为0.4%~9.9%。结论该方法操作简便,适用于大豆样品中31种苯并咪唑类和三唑类杀菌剂的高通量快速检测。

酱油和醋中8种生物胺的高效液相色谱串联质谱测定法

目的 改进前处理过程,建立可用于开展酱油、醋中8种生物胺检测的高效液相色谱串联质谱(high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry,HPLS-MS/MS)法。方法 采用1.0 mol/L盐酸酸化样品,经正丁醇-三氯甲烷(4∶6,v/v)的混合液超声提取后,氮吹近干。用0.02 mol/L盐酸复溶,经0.22μm滤膜过滤后,用HC-C18(4.6×250 mm,5μm)色谱柱分离,HPLC-MS/MS检测。结果 在比较宽的浓度范围(0.5~5 000 ng/mL)内,线性良好(r≥0.999),定量限各有不同,范围在0.04~1.78 mg/kg之间,不同加标浓度下的回收率为64.4%~111.1%,相对标准偏差(relative stardard deviation,RSD)为0.5%~5.2%。结论 所建立的方法具有快速、灵敏、精准等优点,适合于酱油和醋中生物胺的风险监测工作。

PM2.5和PM10中6种砷形态的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定法

目的建立大气中细颗粒物(fine particulate matter,PM_(2.5))和可吸入颗粒物(inhalable particles,PM_(10))中6种砷形态的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry,HPLC-ICP-MS)测定法。方法PM_(2.5)和PM_(10)滤膜经乙酸和抗坏血酸的混合溶液涡旋振荡提取,采用HAMILTON PRP-X100色谱柱(250 mm×4.1 mm,10μm),以50 mmol/L碳酸铵溶液(pH=8.30)为流动相进行梯度洗脱,流速为0.9 mL/min,用HPLC-ICP-MS进行检测。结果在1.0~50.0 ng/mL的浓度范围内,6种砷形态均呈较好的线性关系,相关系数r≥0.9990。PM_(2.5)和PM_(10)中砷胆碱(arsenocholine,AsC)、砷甜菜碱(arsenobetaine,AsB)、三价砷[arsenious acid,As(Ⅲ)]、二甲基砷(dimethylarsinic acid,DMA)、一甲基砷(monomethylarsonic acid,MMA)和五价砷[arsenic acid,As(Ⅴ)]的方法检出限(3S/N)分别为0.025、0.020、0.044、0.016、0.014和0.009 ng/m^(3)。PM_(2.5)和PM_(10)中6种砷形态化合物的回收率范围分别为77.8%~103.4%、76.9%~108.1%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)范围分别为1.6%~6.1%、2.5%~6.1%。结论该方法简便、快速、灵敏度高,适用于大批量PM_(2.5)和PM_(10)中6种砷形态的检测。

HPLC-MS/MS测定蜂花粉中4种有机磷类除草剂

首次建立高效液相色谱-串联质谱同时检测蜂花粉中4种有机磷类除草剂(莎稗磷、甲基胺草磷、抑草磷和哌草磷)的分析方法。试样经乙酸乙酯提取、N-丙基乙二胺(PSA)净化、ZORBAX XDB-C18色谱柱(4.6mm×50 mm, 1.8μm)分离,以甲醇/乙腈(50∶50, V/V)和0.1%甲酸水溶液为流动相进行等度洗脱。以电喷雾离子源正离子模式(ESI+)扫描,多反应监测模式(MRM)进行检测。4种有机磷类除草剂的基质匹配标准曲线在1.0~200.0 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r2)>0.999。空白样品在3个加标水平(5, 20和50μg/kg)下平均回收率为72.2%~89.1%,相对标准偏差(δRSD, n=5)为2.0%~8.9%。方法检出限(LOD, S/N=3)为0.02~0.05μg/kg,定量限(LOQ, S/N=10)为0.07~0.16μg/kg。该方法准确快速、灵敏度高、选择性好,适用于蜂花粉中4种有机磷类除草剂的检测。