FTIR法研究3,5-二甲硫基-2,4-/2,6-二氨基甲苯二胺扩链剂的扩链动力学

采用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)“原位”跟踪了聚氨酯脲的固化过程,实验结果表明:本体聚合反应中,反应初期转化率、反应规律表现为良好的二级动力学关系,给出了反应初期的动力学常数。反应后期高转化率时,反应规律受温度影响较大。温度较低时,反应受扩散控制影响,NCO和NH_2反应的二级反应动力学速率常数逐渐变小;温度较高时,反应速率常数变大。按照反应初期的动力学数据拟合出DMTDA的固化活化能为26.4kJ·mol^(-1),加入催化剂有机锡DBTDL后,反应体系的固化活化能(26.5kJ·mol^(-1))保持恒定,改变DBTDL的浓度,转化率随反应时间变化的动力学曲线保持不变,因此DBTDL对NCO与NH_2的反应无催化作用。否定了脲键自催化的理论,提出了可能的反应机理。

FTIR研究热处理对RIMPUU的形态及力学性能的影响

将PUU(聚氨酯脲 )样品薄膜放入FTIR恒温池内进行原位扫描。FTIR红外谱图的结果表明 ,在一定温度下 ,随着热处理时间的延长 ,氢键化的脲键的吸收逐渐增加 ,达到一定时间后 ,吸收变化甚微。在热处理过程中 ,有序氢键化脲键基团吸收的变化率 (反映微相分离动力学 )随着温度的提高而增加。PUU材料在热处理之前 ,羰基振动区内游离的氨酯键、无序氢键化的氨酯键、有序氢键化氨酯键、无序的氢键化脲键和有序的氢键化脲键等多种羰基并存 ,热处理后仅存游离的氨酯键、氢键化的氨酯键及有序的脲键 3种吸收谱带。在 10 0℃下 ,热处理时间 (超过 8h)越长 ,力学性能越差。而在相同的热处理时间 (8h)内 ,热处理温度在 10 0℃ 。