取代酞菁金属配合物的结构研究进展

结合本研究组的工作, 简要总结了迄今文献上所发表的取代酞菁金属配合物的结构研究结果, 包括四取代、八取代、十六取代、内环取代以及不等同取代等。

4-溴-5-硝基邻苯二甲腈的合成及晶体结构

以邻苯二甲酸酐为原料,经溴化、脱水、亚胺化、硝化、酰胺化、脱水6步反应合成了一种易调变的酞菁前驱体——4-溴-5-硝基邻苯二甲腈,并测定了其晶体结构。

4-磺酸钾基邻苯二甲腈的合成

以4-硝基邻苯二甲腈为起始原料,经还原、重氮化、酰氯化、水解加碱中和得到酞菁水溶性前驱体4-磺酸钾基邻苯二甲腈,总收率22%,其结构由1H NMR,IR,MS和元素分析表征。

不同合成方法对酞菁配合物组成分布的影响

以2,2,4-三甲基-3-戊氧基邻苯二甲腈为分子碎片,用不同的方法合成了大体积烷氧基α位四取代酞菁及其钯配合物通过HPLC、UV-Vis和1HNMR等手段分析了合成产物的组成与异构体分布情况,并探讨了它们与合成方法的相关性。

钯酞菁配合物的荧光光谱与单线态氧的生成速率

分别测定了四--α(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)酞菁钯(锌)和四--α(2,4-二叔丁基苯氧基)酞菁钯(锌)配合物的紫外-可见电子吸收光谱,荧光发射光谱和单线态氧生成速率,结果表明虽然酞菁钯的中心金属离子为开壳层电子结构,但其生成单线态氧(1O2)的能力与中心金属为闭壳层结构的相应取代酞菁锌相近,这可能是与其荧光发射很弱,系间串跃很强相关。

溶剂中微量水对取代酞菁锌吸收光谱的影响

测定了6种烷氧基取代酞菁锌在不同溶剂中的电子吸收光谱.在一些溶剂(如甲苯、氯仿和二氯甲烷)中,除了存在典型的Q带吸收峰外,在其长波长一侧还可观测到一个新的吸收峰,结合对其荧光、核磁共振谱、添加强碱性溶剂(吡啶)以及对溶剂除水后的光谱的研究,证实了新产生的吸收峰与溶剂中的微量水有关,探讨了该吸收峰产生的原因.

酞菁键合硅胶的制备及分离取代酞菁异构体

制备和表征了一种新的酞菁键合硅胶,三-β-(辛巯基)-β-(磺酰胺基)-酞菁铜键合硅胶。研究了该键合酞菁硅胶作为HPLC固定相的基本色谱性能。实验结果表明,该固定相可以分离四-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)酞菁(铜、镍)的4种异构体,也可以观察到四-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)无金属酞菁的4种异构体,而商业C18(VERTEX Eurospher)却只能观察到两组峰,表明这种酞菁键合硅胶固定相在分析、分离一些取代酞菁异构体方面比商业C18具有更好的分离效果。