正相硅胶/选择洗脱-气相色谱法、液相色谱-质谱法检测食品中甲胺磷残留及其作用机理研究

以正相硅胶/选择洗脱为核心,建立了一种适用于各种复杂基质食品中甲胺磷残留分析的前处理方法。样品用无水Na2SO4配合乙酸乙酯均质研磨,超声波辅助提取,提取液经PSA粉末分散固相萃取和LC-Si柱单一溶剂选择洗脱净化后,供气相色谱仪(GC)和超高效液相色谱-串联质谱仪(UPLC-MS/MS)分析。气相色谱采用火焰光度检测器(FPD),液相色谱-质谱联用采用电喷雾正离子方式(ESI+),T3键合技术(HSST3)和亲水作用(HILIC)超高效液相色谱柱分离,外标法定量。方法简便、快速,通过优化前处理和上机条件,在最优条件下进行测试,气相色谱法、液相色谱-质谱联用法的定量下限(S/N≥10)为0.0007～0.006mg/kg,回收率分别为73%～90%,81%～96%,相对标准偏差分别为2.4%～6.1%,5.2%～10.8%。并对选择洗脱净化过程中的作用机理进行了研究。

高效液相色谱法检测鳗鱼组织中阿维菌素的残留量

建立了快速测定鳗鱼组织中阿维菌素残留量的反高效液相色谱测定方法。鳗鱼样品经乙腈提取,二氯甲烷进行液相萃取净化、浓缩,经N-甲基咪唑和三氟乙酸酐进行衍生化,高效液相色谱(荧光检测器)进行检测。本方法在鳗鱼组织中的阿维菌素残留量的最低检测限为1μg/kg;鳗鱼组织中添加浓度为2～20μg/kg时,阿维菌素的添加回收率在78.3%～101.9%。

两种水产品中农药多残留分析的样品前处理方法及其在111种农药和相关化学品残留同时检测中的应用

建立了两种针对水产品中农药多残留分析的快速样品前处理方法,并将其应用于111种农药及相关化学品残留检测。在样品前处理方法Ⅰ中,样品经丙酮-乙酸乙酯-正己烷（体积比为1∶1∶1）混合溶剂提取,乙腈转溶;在样品前处理方法Ⅱ中,样品用乙腈-水溶液均质,超声波辅助提取,液-液分配。两种方法所得到的提取液分别用Envi-18柱和PSA柱净化后进行气相色谱-质谱（GC-MS）分析。采用选择离子扫描（SIM）方式,外标法定量。该方法简便、快速,在优化的样品前处理条件和GC-MS分析条件下,方法的检出限（S/N=3）为0.001～0.026mg/kg;在加标水平为0.25mg/kg时,采用方法Ⅰ时的回收率为72%～113%,相对标准偏差（RSDs）为3.4%～12.1%;采用方法Ⅱ时的回收率为51%～127%（其中回收率为70%～120%的占94%）,RSDs为3.2%～13.8%。

气相色谱-质谱联用快速检测毛豆中103种农药多残留

建立了固相萃取-气相色谱．质谱法快速检测毛豆中103种农药多残留的分析方法。样品用乙腈．水溶液均质提取，经盐析除水液液分配，Envi-18和PSA串联柱净化后用气相色谱．质谱仪（GC—MS）分析。采用选择离子扫描方式，外标法定量。方法的检出限（S／N=3）为0．001—0．021mg／kg，在加标水平为0．2mg／kg时，方法回收率为74％-123％，相对标准偏差为3．1％～13％。

一次性消解-原子吸收光谱法、原子荧光光谱法检测水产品中铅、镉、铜、锌和砷

采用湿法消解一次性处理水产品,塞曼石墨炉原子吸收光谱法测定铅、镉、铜,火焰原子吸收光谱法测定锌、氢化物发生-原子荧光光谱法测定砷。该方法简便、快速,通过优化前处理和上机条件,在最优条件下进行测试,铅、镉、铜、锌、砷的检出限分别为0.012、0.001、0.008、0.089、0.009mg/kg,回收率范围为87.6%—110%,相对标准偏差为3.9%—6.8%。通过测定有证标准物质,证明该方法具有很好的准确度。

固相萃取-气相色谱-质谱联用检测蔬菜中苄草隆残留及其断裂机理研究

建立了固相萃取-气相色谱-质谱法检测蔬菜中的苄草隆残留的分析方法。样品用乙腈提取,经液液分配,Carb/NH2双层柱净化后过滤膜上机。采用选择离子扫描方式,外标法定量。本方法简便、快速,通过优化前处理和上机条件,在最优条件下进行测试,苄草隆的定量检出限为0.008mg/kg,在加标水平0.01~0.5mg/kg范围内,回收率为98%~122%;相对标准偏差为6.9%~14.2%。对苄草隆的质谱检测断裂机理进行了研究。

超高效液相色谱-串联质谱快速检测水产品中孔雀石绿及无色孔雀石绿

采用超高效液相色谱(UHPLC)与串联质谱(MS/MS)联用对水产品中残留量的孔雀石绿(MG)及无色孔雀石绿(LMG)进行了快速检测。经均匀化处理的试样用乙腈在pH 4.5的乙酸盐缓冲介质中萃取使MG及LMG萃入有机相,所得萃取液用液-液分配,先后用酸性氧化铝及氯化钠和酸性氧化铝及无水硫酸钠进行分离及净化。上层清液经0.2μm滤膜过滤后供UHPLC-MS/MS分析,采用电喷雾离子化(ESI+)及多反应监测模式进行测定,用D5-MG及D6-LMG内标法进行定量。在优化的试验条件下,使质谱分析中的基体效应得到合理降低。方法的测定下限(S/N=10),MG为0.19μg.kg-1,LMG为0.10μg.kg-1,在0.5~5.0μg.kg-1浓度范围内作标准加入法,方法的回收率在89.4%~110%范围内。相对标准偏差(n=6)值在5.9%~9.8%。

混合食品中19种菊酯类农药残留的极性区间排列净化-气相色谱-质谱法测定

基于目标化合物的极性性质,提出了极性区间排列净化方法,设计实验条件使产生某一极性区间,采用边界调节优化手段达到目标化合物与其它干扰杂质分离的目的。以此为核心步骤,建立了固相萃取/气相色谱-质谱法检测饺子、包子、盘菜等混合食品中19种菊酯类农药残留的分析方法。样品用乙酸乙酯-乙腈（体积比1∶9）混合溶剂提取,Envi-18柱和Florisil柱净化后进行测试。采用选择离子扫描方式,外标法定量。该方法简便、快速,在优化实验条件下,烯丙菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯的定量下限（S/N≥10）为0.02 mg/kg,其它16种菊酯的定量下限均小于0.01 mg/kg,在加标水平为0.01、0.02、0.1 mg/kg时,回收率为76%~128%,相对标准偏差为3.8%~14.7%。

气相色谱-质谱法检测鳗鱼中三氯杀螨醇残留量

建立了固相萃取-气相色谱-质谱(SPE-GC-MS)检测鳗鱼中三氯杀螨醇残留量的分析方法。样品先用正己烷配合乙腈、水均质提取,再加入氯化钠继续均质,离心分层;取部分乙腈层溶液浓缩后过Florisil柱净化,用正己烷淋洗去除油脂,再用乙酸乙酯-正己烷(1∶19,v/v)洗脱分析物;将洗脱液吹干后用正己烷溶解定容,并进行GC-MS分析。采用选择离子监测(SIM)模式检测,外标法定量。在优化的样品前处理条件和GC-MS条件下,方法的定量限(S/N=10)小于0.01mg/kg;在加标水平为0.01～0.1mg/kg时,回收率为91%～105%,相对标准偏差为4.3%～6.1%。该方法准确、灵敏、快速,可满足鳗鱼中三氯杀螨醇残留的检测要求。

农产品质检实验室的安全管理探讨

近年来,我国新建、改建了大批农产品质检实验室,因其是高风险的工作场所,必须加强实验室安全管理。通过对农产品质检实验室安全管理进行探讨,以提高其安全管理水平。

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬、牛奶、植物油和动物肌肉中残留的61种有机磷农药

建立了果蔬、牛奶、植物油和动物肌肉中61种有机磷农药多残留的分析方法。果蔬和牛奶样品用乙腈均质提取,盐析分配;植物油样品用正己烷溶解,乙腈萃取;动物肌肉样品用正己烷配合乙腈-水溶液均质提取,盐析分配。各提取法得到的提取液采用C18和Primary Secondary Amine（PSA）粉末分散固相萃取净化,超高效液相色谱-串联质谱仪（UPLC-MS/MS）分析,采用电喷雾离子化正离子方式（ESI＋）及多反应监测模式（MRM）测定,基质匹配标准溶液外标法定量。方法的定量限（S/N≥10）均达到0.01mg/kg;回收率为62.8%~107%,相对标准偏差为4.2%~19%。该方法准确、灵敏、快速,可满足多种食品中有机磷农药残留的检测要求。

橘皮油溶性色素提取工艺研究

以干橘皮粉为原料,对橘皮油溶性色素的提取工艺进行研究。结果表明,其最佳提取工艺条件是:以pH3.5的稀盐酸为酸解液,按料液比为1:10(w/V)的比例投料,在80℃下酸解2h,将滤渣烘干,加入0.8%(以底物质量计)果胶酶,按料液比1:11(w/V)添加pH4的盐酸,在50℃水浴下水解80min,将滤渣烘干,以石油醚为浸提剂,按料液比1:12(w/V)的比例投料,在25℃下浸提7h,重复浸提3次。油溶性色素得率1.8%。

溶剂转移-气相色谱-质谱法和选择洗脱-气相色谱法测定大蒜中289种农药多残留

以溶剂转移净化为核心步骤,建立了一种适用于大蒜样品中农药多残留分析的前处理方法（方法Ⅰ）,配以一个辅助方法（方法Ⅱ）,构成大蒜中常见289种农药多残留的分析体系（方法Ⅰ283种,方法Ⅱ6种）。方法Ⅰ中,样品用乙腈-水溶液提取,盐析分配,溶剂转移和固相萃取（SPE）净化后进行气相色谱-质谱（GC-MS）分析;方法Ⅱ中,样品用无水Na2SO4配合乙酸乙酯均质研磨,超声波辅助提取,提取液经Primary Secondary Amine（PSA）粉末分散固相萃取和LC-Si柱选择洗脱净化后进行GC分析。GC-MS采用选择离子监测（SIM）方式,GC采用火焰光度检测器（FPD）检测,外标法定量。方法简便、快速,通过优化前处理和上机条件,在最优条件下进行测试,方法的定量限（S/N≥10）为0.01~0.05mg/kg。方法Ⅰ中,在加标水平为0.02、0.20mg/kg时,回收率为52%~163%,其中回收率在70%~120%之间的占88%,相对标准偏差为2.4%~18%;方法Ⅱ中,在加标水平为0.01、0.02、0.10、0.20mg/kg时,回收率为70%~111%,相对标准偏差为3.2%~9.3%。详细描述了实验模型的构建,并对GC-MS灵敏度的提高提出了新的见解。该方法准确、灵敏、快速,可满足大蒜中多种农药残留的检测要求。

固相萃取-气相色谱-质谱联用测定葱属蔬菜中二甲嘧菌胺和吡氟禾草灵残留量

在固相萃取基础上通过极性区间排列净化前处理,建立了固相萃取-气相色谱-质谱法检测青葱、大葱、洋葱中的二甲嘧菌胺与吡氟禾草灵残留的分析方法。样品用乙腈提取,加入氯化钠继续均质,离心分层后取部分乙腈层过Envi-18柱和Florisil柱净化后上机测试。采用选择离子扫描方式,外标法定量。分析方法简便、快速。通过优化前处理和上机条件,在最优条件下进行测试,二甲嘧菌胺与吡氟禾草灵的定量下限(S/N=10)均小于0.01mg/kg,在加标水平0.01～0.2mg/kg范围内,回收率分别为81.4%～94.6%、107%～129%,相对标准偏差分别为3.3%～11%、4.0%～9.7%。

分散固相萃取-气相色谱-质谱法测定大豆油中102种农药残留量

建立了分散固相萃取-气相色谱-质谱法快速检测大豆油中102种农药残留的分析方法。样品用正己烷溶解,乙腈反萃取,C18和PSA粉末分散固相萃取净化后供气相色谱-质谱仪(GC-MS)分析。采用选择离子扫描方式,外标法定量。该方法简便、快速,通过优化前处理和上机条件,在最优条件下进行测试,方法的定量下限(S/N≥10)为0.01～0.05 mg/kg,在加标水平为0.05 mg/kg时,方法回收率为60.8%～124%,相对标准偏差为2.7%～14%。

县级农产品质检站实验室内部设计探讨

县级农产品质检站要直接面向广大农业生产者和农产品消费者．重点承担所辖区域范围内农产品质量安全日常性检测工作．是农产品质量安全检测体系建设重点之一。据统计．到2010底，我国已新建、改扩建936个县级质检站[1]。实验室的建设是一项复杂的系统工程．无论是新建、扩建或是改建项目．它不单纯是选购合理的仪器设备，还要综合考虑实验室的总体规划、合理布局和平面设计．以及对实验室水电气条件，温湿度控制、防火、通风排气、照明、“三废”处理和安全等设施进行系统设计和改造。

猪肉中63种有机磷农药的气相色谱筛选与气质联用确证方法

建立了固相萃取-气相色谱筛选和气相色谱-质谱联用确证猪肉中63种有机磷农药的分析方法。样品用正己烷配合乙腈-水溶液均质提取,加入氯化钠继续均质,离心分层后取部分乙腈层经C18柱和PSA柱净化后供GC和GC-MS分析。气相色谱筛选采用火焰光度检测器（FPD）,气相色谱-质谱联用确证采用选择离子扫描方式（SIM）,外标法定量。该方法简便、快速,优化条件下测定方法的定量下限（S/N=10）为0.001～0.043 mg/kg,在加标水平为0.16 mg/kg时,回收率为70%～121%,相对标准偏差为4.1%～13.9%。

超高效液相色谱-串联质谱法测定干香菇中多菌灵和噻菌灵残留量研究

称取1.0g干香菇样品,用0.02mol/L盐酸-甲醇(80:20,V/V)溶液浸泡提取,调节溶液pH值至6～8,用二氯甲烷进行提取净化,旋转蒸发器减压蒸干后,用30%甲醇水溶解,样液用超高效液相色谱分离,电喷雾串联四级杆质谱进行检测,外标法定量。本法研究的多菌灵和噻菌灵的线性范围为1.0～100.0μg/L,线性相关系数R2>0.99,在1.0～10.0μg/kg的3个添加水平范围内的平均回收率为78%～106%,相对标准偏差为7.9%～9.8%,方法检测限可达1.0μg/kg,在3min内快速完成分析测试,可应用于大通量的实际样品检测。

固相萃取气相色谱-质谱法测定葡萄酒中118种农药残留量

样品(10g)先后用20mL及15mL乙腈超声波提取118种农药残留,经盐析并离心除水液液分配,所得提取液经40℃旋转蒸干,残渣溶于乙腈甲苯(3+1)混合溶液5mL中,溶液经Carb/PSA双层固相萃取小柱净化,淋出液蒸至近干并溶于丙酮-正己烷(1+1)混合溶液1.0mL中,供气相色谱质谱分析。分析中采用HP-5MS毛细管色谱柱及EI离子源和选择离子扫描方式,外标法定量。方法的测定下限(10S/N)在0.01～0.031mg·kg^(-1)之间,在加标水平为0.05mg·kg^(-1)时,方法回收率为67%～124%,相对标准偏差(n=5)小于12.2%。

超高效液相色谱-质谱法测定蔬菜水果中茚虫威的残留量

建立蔬菜、水果中的茚虫威残留的超高效液相色谱-质谱法(UPLC-MS/MS)检测方法。样品经乙腈提取,旋转蒸发仪浓缩,SEP-PAKC18固体萃取小柱分离净化;采用WatersBEHC18色谱柱为分离柱,以乙腈-20mmol/L乙酸铵水溶液(含0.1%甲酸)为流动相,在正离子模式下以电喷雾电离串联质谱仪进行测定。分别加标1.0μg/kg和5μg/kg进行回收实验,平均回收率达90%以上,平行测试6次相对标准偏差RSD<5.0%,方法的检出限(S/N=3)为0.05μg/L。