国家蜂产品检测重点实验室(秦皇岛)

业务范围目前,实验室检测的蜂产品种类有蜂蜜,蜂王浆,蜂胶,冻干粉,蜂蛹粉,蜂花粉及蜂蜡等。实验室检测的项目有,蜂蜜的真假鉴别检测项目,包括碳同位素六项,碳四植物糖,大米糖浆,甜菜糖浆,木薯糖浆,高果糖淀粉糖浆,β-呋喃果糖苷酶,转基因检测等。蜂蜜的常规检测,包括水分,灰分,果糖,葡萄糖,蔗糖,麦芽糖,色泽,酸度,pH值,净含量。

蜂蜜真伪鉴别和检测技术研究进展

蜂蜜作为营养丰富的天然食品和保健品,深受全球消费者喜爱,但它却是一种极易掺假的食品,因此,研究蜂蜜真伪鉴别技术长期深受关注。本文介绍了近20年来国内外蜂蜜质量控制研究进展,以及蜂蜜真实性研究方法和鉴别技术。综合分析认为,现有蜂蜜检测技术在一定程度上能够有效鉴别蜂蜜真伪,有利于蜂蜜质量控制,但存在所需仪器价格昂贵、操作复杂、检测时间长、需要检测人员有专业背景、操作地点固定等缺陷;同时,现有蜂蜜鉴别分析技术常常落后于掺假技术,难以杜绝蜂蜜掺假。因此,有必要研发主要针对蜂蜜内源性特有成分,而不是依赖外源添加物质的分析鉴别新技术。近年来,基于基因组学、蛋白组学的生物标志物研究在相关领域的应用非常普遍,但尚未见基于相关组学技术应用于蜂蜜真伪和花蜜鉴别的研究报道中。因此,研究开发基于蜂蜜特征标志物的快速检测新技术——免疫胶体金层析试纸条或试剂盒检测,将是今后蜂蜜质量控制及真伪鉴别技术的主要发展方向。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用法分析欧李果实挥发性成分

【目的】优化前处理影响因素,分析欧李果实挥发性成分,明确挥发性成分特点并对果实特征性香气成分进行评价。【方法】以欧李果实为试材,采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用法(HS-SPME-GC-MS)测定其挥发物成分,通过优化前处理影响因素,确定最佳试验条件。利用解卷积系统(AMDIS)与NIST11质谱数据库以及保留指数(RI)对其挥发性成分进行鉴定,内标法确定挥发物含量,并计算香气强度值(OAVs),评价欧李果实香气品质与特征。【结果】在欧李果实中累计鉴定出63种挥发物,含量范围为0.01-3.25μg·kg^-1。挥发物以酯类、烷类为主,并有少数醇类、芳香类、醛类、萜类、酸类、酮类,其中苯甲酸乙酯含量最高。通过参考相关挥发物香气阈值并计算部分挥发物OAVs可知,己酸乙酯、乙酸苯乙酯、β-芳樟醇、乙酸己酯、壬醛等物质对欧李果实香气成分构成具有重要作用,而烷烃不具有特征性香气。欧李果实香气主要为青香、花香、果香、脂蜡香和其他少数香型(木香型、芳香油香型等),并以青香、花香、果香型物质为主,三者总含量达到挥发物总量的80%。【结论】优化确立的试验条件为:果肉去核切碎处理,取样量5 g,萃取温度50℃,萃取时间与平衡时间均为30 min。SPME前处理条件对果实挥发性成分检测到的种类与含量有较大影响,通过优化试验条件可以获得最佳检测结果。欧李果实挥发物组成复杂,除烃类物质香气品质较弱外,多数具有特征香气,且香气强度属中高级,酯类物质是欧李果实的重要挥发物组成,清香型、花香型和果香型是欧李果实香气成分的主要特点。

格氏试剂衍生-气相色谱-串联质谱法同时测定水果和蔬菜中的三环锡、三苯锡和苯丁锡残留

建立了水果和蔬菜中三环锡、三苯锡和苯丁锡同时检测的格氏试剂衍生-气相色谱-串联质谱方法（ GC-MS /MS）。样品经盐酸/四氢呋喃（1：10，v / v）消解，正己烷振荡提取，乙基溴化镁衍生和 Florisil 固相萃取净化，采用GC-MS / MS 多反应监测（MRM）模式对3种有机锡化合物进行定性和定量分析。实验结果表明，以苹果为代表性样品基质，三环锡、三苯锡和苯丁锡的检出限（ LOD）分别为2.0、1.5和3.4μg / kg（以 Sn 计），在10、20、50、200μg / kg（以 Sn 计）共4个添加水平下的平均回收率为72.4％～107.1％，相对标准偏差为0.4％～14.2％。该方法灵敏度高，选择性强，可以实现3种有机锡农药的同时检测，能够满足国内外残留限量的检测要求。

固相萃取-液质联用测定火锅底料中5种生物碱

建立双柱串联固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）测定火锅底料中罂粟碱、吗啡、那可丁、可待因和蒂巴因5种生物碱成分的含量。样品用酸化乙腈提取,PSA和PXC固相萃取柱串联净化,经Hillic色谱柱分离,以电喷雾离子源（ESI）在正离子多反应监测（MRM）模式下进行测定,内标法定量。在优化的试验条件下,罂粟碱、吗啡、那可丁、可待因、蒂巴因的检出限分别为0.033、1.5、0.066、1.2、0.15μg/kg。5种生物碱类药物在3个加标水平下的回收率范围为96.0%～112.5%,RSD为2.0%～5.7%。该方法操作简便、准确、灵敏度高,适用于火锅底料中罂粟碱、吗啡、那可丁、

固相微萃取-气相色谱-串联质谱法快速筛查葡萄酒中农药残留

目的建立固相微萃取-气相色谱-串联质谱法快速筛查检测葡萄酒中农药残留。方法葡萄酒样品稀释后进行固相微萃取,直接进行气相色谱-串联质谱检测。优化选择了萃取纤维类型、萃取方式、萃取时间等固相微萃取的实验条件,考察了方法性能(检出限、添加回收率和精密度等)。结果确定方法可检测目标农药为94种,其检出限<10μg/L,平均回收率在60%~110%之间,且方法的重复性和再现性标准偏差分别在20%和30%之内。结论该检测方法操作简便、快速,单个样品分析时间不超过1 h,适用于葡萄酒中农药残留的快速筛查检测。

固相微萃取-气相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中双甲脒及其代谢产物残留

建立了同时测定蜂蜜中的双甲脒及其代谢产物2,4-二甲基苯胺残留量的固相微萃取-气相色谱-串联质谱法。对固相微萃取的实验条件（萃取纤维、萃取时间、p H值等）进行了选择和优化,并建立了气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）的仪器检测方法。结果表明：在优化的实验条件下,双甲脒和2,4-二甲基苯胺的最低检出限分别为0.5μg/kg和3.0μg/kg;在0.01~1.0 mg/kg的浓度范围内,二者的添加回收率范围分别为81.9%~98.2%和75.5%~90.6%,相对标准偏差分别为5.0%~15.4%和7.9%~17.2%。该方法操作简便、灵敏度高、准确可靠,适用于蜂蜜中双甲脒及2,4-二甲基苯胺的检测。

乙基化衍生/顶空气相色谱法快速测定葡萄酒中3种甲基锡

建立了葡萄酒中三甲基锡、二甲基锡和一甲基锡同时检测的四乙基硼化钠衍生/顶空气相色谱-火焰光度检测法。对顶空条件(温度、时间、振荡方式)、衍生化条件(试剂用量、p H值、盐度)以及气相色谱条件进行了优化。在最佳实验条件下,葡萄酒中3种甲基锡化合物的检出限(LOD)分别为1.2,1.0,1.2μg/kg;干白、干红和桃红3种代表性葡萄酒样品在5.0,10.0,100.0μg/kg加标水平下的平均回收率为80.5%~101.4%,相对标准偏差(RSD,n=6)为3.2%~8.5%。该方法具有良好的灵敏度和准确度,操作简单、快速,单个样品的平均分析时间不超过25 min,适用于葡萄酒中甲基锡化合物的快速筛查检测。

催化式红外辐射对葡萄籽灭菌的影响

通过催化式红外辐射技术处理浸渍发酵后的葡萄籽,研究红外辐射联合保温处理对葡萄籽灭菌效果的影响。随着红外辐射时间和保温时间的延长,保温温度升高,葡萄籽中细菌总数迅速下降,其中红外辐射98s、75℃保温60min处理葡萄籽,灭菌效果最好,葡萄籽中细菌总数降到1.66 lg CFU/g,比单独红外辐射处理的葡萄籽降低43.14%,比未处理的葡萄籽降低了65.99%;葡萄籽表征红色程度的a^*值和表征黄色程度的b^*值分别为12.31~13.48和13.22~14.47,色差E值为2.14~5.26,表明葡萄籽处理前、后色泽差异小。葡萄籽油得率随着保温温度的升高和保温时间的延长而提高,其中葡萄籽油得率最高达10.39%,比未处理葡萄籽提高了46.96%。试验各处理提取的葡萄籽油酸值、过氧化值和碘值均符合联合国粮食及农业组织(FAO)对初榨葡萄籽油制定的标准。经综合评价,当红外辐射处理葡萄籽98 s、75℃保温处理60 min时,葡萄籽灭菌效果最好,葡萄籽油得率最高,葡萄籽的色泽保持较好。

高效液相色谱-串联质谱法测定熟制鸡肉制品中金刚烷胺

建立了高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）测定熟制鸡肉制品中金刚烷胺的分析方法。样品用乙腈提取,PXC小柱净化,经C18色谱柱分离,以电喷雾离子源（ESI）在正离子多反应监测（MRM）模式下进行测定,内标法定量。金刚烷胺的检出限为0.05μg/kg,定量限为0.15μg/kg,在0.3～150μg/L范围内线性关系良好,相关系数r2为0.9992。对于4种不同的熟制鸡肉制品,在4个加标水平下的平均回收率范围为87.2%～94.8%,批内精密度（n=6）为6.7%～10.0%,批间精密度（n=3）为8.5%～13.6%。该方法灵敏度高,准确性好,适用于熟制鸡肉制品中金刚烷胺残留量的测定。

王水提取-电感耦合等离子体质谱法测定煤中微量银和镉

采用低温灰化煤炭样品,通过对比硝酸-高氯酸-氢氟酸混酸分解和王水提取2种预处理方法,确定用王水提取法预处理煤灰及采用电感耦合等离子体质谱法可同时测定样品中的微量银和镉。由实验可知,Ag和Cd的方法检出限分别为0.004μg/g、0.002μg/g;对煤炭、土壤及岩石标准物质进行分析,测定结果与标准值一致,7次平行测定的相对标准偏差为4.03%～6.34%;对样品进行加标回收实验,回收率在92%～112%范围内。实验证明,王水提取-电感耦合等离子体质谱法测定煤炭中痕量Ag和Cd具有简便快速、结果准确、精密度高的优点。

湿法消解-ICP-MS法测定葡萄酒中26种矿质元素

比较了湿法消解与直接稀释两种前处理方式,建立了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定葡萄酒中26种矿质元素的方法,并成功测定了新疆和环渤海湾两个产区的30个酒样。结果表明,未经消解的样品在测定过程中会产生基体效应,影响信号强度;新建方法中26种元素在各自线性范围内线性关系良好,检出限在0.003～2.624μg/L之间,回收率在72.4%～124.5%范围内,精密度在1.3%～5.4%之间。本研究所建方法灵敏度和准确度高,适用于葡萄酒中多种元素的同时分析。不同产区葡萄酒中元素含量存在明显差异,可为葡萄酒的产地鉴别提供依据。

超高效液相色谱-串联质谱测定干红葡萄酒中18种花色素单体方法的建立

目的:利用超高效液相色谱-串联质谱技术同时测定干红葡萄酒中18 种花色素单体。方法:将酒样用5%酸化甲醇溶液(含1%甲酸,V/V)稀释500 倍后,滤液经Phenyl-Hexyl色谱柱梯度洗脱,电喷雾离子源正离子模式检测,多反应监测,气帘气压力30 psi,离子喷雾电压5 500 V,离子源温度500 ℃,分析时间20 min。结果:18 种花色素单体在10.0、20.0、50.0 μg/L添加水平的加标回收率在95%~100%之间,R2大于0.999,相对标准偏差在1.71%~2.87%之间,检出限在0.2~3.5 μg/L之间,定量限在0.4~11.5 μg/L之间。结论:该方法前处理简便、灵敏度高、分析时间短,精密度和准确性良好,可用于干红葡萄酒中18 种花色素单体的同时检测。

外源性天然色素掺伪果酒和饮料鉴别检测方法的研究

研究了5种天然色素-越橘红、红米红、黑加仑红、萝卜红、葡萄皮红的高效液相色谱检测法,样品处理后,甲醇-乙腈-甲酸为流动相进行梯度洗脱,在检测波长为515 nm条件下对5种目标物同时进行检测.试验表明,5种色素检测的相对标准偏差为5 7％～7 4％,回收率为74.1％～94.7％,检出限为5.6～7.5 mg/L.由此可知,本研究建立的天然色素检测方法简单快速,精确可靠,重复性好.

商洛油用牡丹花精油挥发性成分SPME/GC-MS分析

油用牡丹是我国近来年大力发展的一类新兴木本油料作物,在陕西省商洛等地实施乡村振兴和精准脱贫战略中广泛种植。采用顶空固相微萃取-气相色谱质谱分析法(SPME-GC/MS)对商洛油用牡丹花精油组分进行分析鉴定。结果表明,在商洛油用牡丹花精油样品中一共鉴定得到59种不同组分,分别属于萜烯类、酯类、醇类、芳香族、烷烃类等物质。精油主要成分为顺式氧化芳樟醇、α-松油醇、反式氧化芳樟醇、橙花醇和3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇五类物质相对含量最高,分别为25. 36%、22. 13%、17. 94%、4. 67%和4. 64%,共计74. 74%。

CIE 1976(L~*a~*b~*)色空间方法在贺兰山东麓产区红葡萄酒颜色评价中的研究与应用

用CIE 1976(L~*a~*b~*)色空间L~*a~*b~*量化分级法对贺兰山东麓产区干红葡萄酒颜色进行了量化分级,颜色可分为L~*1a~*6b~*4、L~*1a~*7b~*4、L~*1a~*13b~*3、L~*1a~*13b~*4、L~*2a~*7b~*4、L~*2a~*7b~*5、L~*2a~*7b~*6、L~*2a~*8b~*6、L~*3a~*7b~*6、L~*3a~*8b~*6、L~*3a~*8b~*7、L~*4a~*8b~*5、L~*4a~*8b~*6、L~*4a~*8b~*7和L~*5a~*8b~*7等15种,葡萄酒色度值L~*在4.0~42.7、a~*在35.48~175.86、b~*为6.93~49.61,在a~*-b~*坐标中显示为红-黄混合色。该方法对所有样品均可量化分级,相比人工目视方法32.2%的分辨率、难以用语言分类而言,有较大优势。对贺兰山东麓产区干红葡萄酒颜色资源进行了量化后的分级和分析比较,验证了CIE 1976(L~*a~*b~*)色空间L~*a~*b~*量化分级法的实用性。

红葡萄酒CIELAB参数与花色素的主成分多元线性回归分析

采用CIELAB色空间体系对119 种市售红葡萄酒颜色参数进行分析,并利用超高效液相色谱-串联质谱法、pH示差法分析测定红葡萄酒样品中16 种单体花色素含量、总花色素含量,使用主成分分析、相关性分析和多元线性回归分析法对上述变量因子进行分析,研究红葡萄酒CIELAB体系中L*、a*值和b*值与单体花色素、总花色素含量、pH值之间的关系。结果表明,通过主成分分析得到对红葡萄酒颜色贡献程度较大的3 种主成分,累计贡献率达到84.11%。CIELAB色空间体系的颜色参数分别受不同单体花色素含量影响,对L*、a*值影响最大的单体花色素为矢车菊素-3-O-葡萄糖苷,对b*值影响最大的单体花色素为锦葵色素,总花色素含量对L*、a*、b*值均有极显著影响,L*值与a*值呈极显著负相关。

饮料中常用防腐剂、甜味剂和色素的检测

利用固相萃取-高效液相色谱法，测定饮料中柠檬黄、苋菜红标、日落黄标、胭脂红、亮蓝、靛蓝、诱惑红、赤藓红、苯甲酸、山梨酸、糖精钠、乙酰磺胺酸钾12种添加剂的方法。饮料中的合成色素用固相萃取柱净化，XDB-C18柱为分离柱，甲醇和0.02 mol/L乙酸铵为流动相梯度洗脱，采用紫外检测器，在214、230、254、500、630 nm波长处检测，外标法定量。12种添加剂的检出限为0.25～2.0 mg/kg。3个不同加标水平的回收率为72%～95%。该方法能同时完成12种合成色素的测定，可用于饮料中添加剂的检测分析。

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中高氯酸盐

目的建立一种固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中高氯酸盐的含量。方法样品用酸化甲醇水提取, WAX固相萃取柱净化,经Phenyl-hexyl色谱柱分离,以电喷雾离子源在负离子多反应监测模式下进行测定,内标法定量。结果高氯酸盐的检出限和定量限分别为0.33μg/kg和1μg/kg,高氯酸盐在1～10μg/kg的加标水平内的回收率为91.6%～108.3%,相对标准偏差为2.81%～3.47%。结论该方法准确、灵敏,适用于蜂蜜中高氯酸盐的测定。

葡萄酒中红米红色素液相色谱检测方法的研究

运用固相萃取纯化技术与高效液相色谱/紫外检测器,采用Phenomenex C18色谱柱(4.6 mm×250mm,5μm),流动相A:87%水、10%甲酸和3%乙腈的混合液,流动相B:40%水、10%甲酸和50%乙腈的混合液,检测波长为520 nm,建立了以高效液相色谱法检测葡萄酒中红米红色素含量的方法。研究发现,葡萄酒中矢车菊素-3-O-葡萄糖苷含量极低,如果在其中掺入红米红色素,会使矢车菊素-3-O-葡萄糖苷含量大幅增加,当超过200 mg/kg即可认为添加了红米红色素。