磺酰基桥连杯[4]芳烃萃取分离钍与稀土

为筛选出特效的钍萃取剂,研究了对叔丁基磺酰基桥连杯[4]芳烃(H4L)在盐酸介质中对钍和稀土的萃取。实验结果表明,在0.75<pH<2时,钍的萃取率随酸度降低迅速升高,而稀土离子(La,Eu,Yb,Y)的萃取几乎不受影响,都保持在20%以下,因而对叔丁基磺酰基桥连杯[4]芳烃对钍和稀土表现出良好的分离能力。采用斜率法研究了H4L萃取钍的机制,结果表明钍被以Th(H2L)·Cl2和Th(H2L)2的1∶1混合物的形式萃入有机相,萃取反应的平衡常数为102.14,热力学常数ΔH,ΔG和ΔS分别为15.13 kJ·mol-1,12.21 kJ·mol-1和9.79J·(mol·K)-1。反萃实验表明,该萃取体系可在较低的酸度下实现钍的反萃。

基于对叔丁基杯[8]芳烃的3d-5f核簇化合物(M_xTh_y,M=Co、Ni、Zn)的合成、结构与磁性研究(英文)

本文以对叔丁基杯[8]芳烃(H8C8A)为配体,在溶剂热条件下制得了3个3d-5f化合物,[Co2Th4(HC8A)2O2(OH)2(DMF)6](1)、[Ni2Th5(H2C8A)(C8A)O4(OH)2(DMF)5(CH3OH)2](2)、[Zn2Th6(HC8A)(C8A)O5(CH3O)(C3H6NO2)2(DMF)5(CH3OH)](3)(其中H8C8A=对叔丁基杯[8]芳烃,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)。X-射线单晶测试表明,这3个化合物均为2个以尾对尾方式排列的杯[8]芳烃分子中间夹1个3d-5f核簇的三明治型结构。杯[8]芳烃均表现为双锥式构型,且每个锥式空腔下缘结合1个钍离子,双锥的连接处及2个杯芳烃分子之间由过渡金属离子或钍离子连接。不同过渡金属离子不同的配位环境导致3种不同核簇的形成。化合物1的磁性研究表明,该化合物在低温下表现出弱铁磁性相互作用。

点“钍”成金

钍是一种稳定的天然放射性元素,通常与稀土资源伴生在一起。简要介绍了钍元素的发现、提取纯化、基本物理化学性质及应用。

杯芳烃修饰的六核镝单分子磁体(英文)

以对叔丁基杯[4]芳烃(H4C4A)为配体合成了三个同构化合物[LnⅢ6(μ4-O)2(C4A)2(NO3)2(HCOO)2- (CH3O)2 (DMF)4(CH3OH)4] (Ln = Gd(1), Tb(2), Dy(3)), 并对其晶体结构、磁性和荧光性质进行了研究. 化合物结构中, 两个尾对尾的杯芳烃分子和一个夹在中间的稀土八面体构成一个六核的三明治型结构单元, 该结构单元通过超分子堆积形成化合物的三维结构. 磁性和荧光测试表明, 含镝化合物表现为具有光致发光性能的单分子磁体.

对叔丁基杯[8]芳烃修饰的[Ln~Ⅲ6Co~Ⅱ8]（Ln=Sm,Gd,Dy）核簇化合物的合成、结构与磁性研究

本文以对叔丁基杯[8]芳烃(H8C8A)为配体,在溶剂热条件下制得了三个十四核的3d-4f化合物[LnIII6CoII8(C8A)2(O)2(OH)4(CO3)2(HCOO)2(CH3COO)4(DMF)m(H2O)n]·pDMF·qH2O(其中DMF=N,N′-二甲基甲酰胺;1:Ln=Sm,m=8,n=6,p=1,q=5;2和3:Ln=Gd(2)或Dy(3),m=10,n=4,p=0,q=7).X射线单晶测试表明,化合物结构中,杯[8]芳烃呈双锥式构型,每个锥式空腔下缘结合一个稀土离子,两个钴离子位于双锥的连接处,形成一个Ln2Co2-C8A四核单元,两个四核单元通过两个稀土离子连接形成环状结构,加上另外四个配位的钴离子,形成Ln6Co8核簇.磁性研究表明:化合物2在?H为7T,温度为4K时熵变值为14.83Jkg?1K?1,化合物3在低温下表现出频率依赖特性.