超高效液相色谱-串联质谱法研究板栗皮槲皮素类物质消化前后的组成差异

黄酮类物质是植物次级代谢产物,能够抑制胰脂肪酶活性,具有潜在的调节脂质代谢作用。槲皮素属于黄酮类物质中的黄酮醇类,因此,研究槲皮素及其糖基化衍生物在体内的消化机制,对开发调节脂质代谢功能产品具有重要意义。本试验采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)的广泛靶向代谢组学技术,分析了板栗皮槲皮素类物质经过模拟人体消化体系后的组成变化。结果表明,板栗皮样品中的槲皮素类物质含量在消化后显著降低(P<0.05),差异代谢物分析显示,下降较为显著的是槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷,在模拟胃肠消化后分别降低了94.08%(板栗内皮)和90.88%(板栗外皮)。综上,板栗皮槲皮素类物质在消化过程中稳定性较差,未来可采用纳米颗粒负载等方式对其进行包埋,以提高其生物利用率。

颗粒尺寸与药剂性质对胶磷矿浮选过程的影响

通过磷矿颗粒的分级浮选、药剂对比及组合浮选对湖北保康钙质磷矿和大峪口硅钙质磷矿进行了系统研究.结果表明:分级后粒径为-65μm的小颗粒磷矿更有利于反浮选,且保康磷矿反浮选效果优于大峪口磷矿;复合药剂和酸性抑制剂均能改善保康钙质磷矿浮选效果,最终磷精矿品位达到36.14%,磷回收率为96.10%;药剂表面张力降低能增强药剂对磷矿颗粒的湿润.最后,通过测量电动电位和亲水亲油平衡值,对浮选过程效率进行了分析,并对浮选机理进行了讨论.

酰基季铵盐脱硅捕收剂的合成与应用

以十二酰氯、二甲氨基丙胺和溴乙烷为原料,合成出一种高效且能酸性矿浆条件下反浮选脱硅的含酰基季铵盐捕收剂XN-12。浮选结果表明:在石英单矿物浮选实验中,XN-12捕收剂在矿浆pH>5的条件下对石英有很好的浮选效果;用XN-12捕收剂对高硅磷矿直接进行单一反浮选脱硅,在pH=5.6的酸性矿浆条件下,抑制剂三聚磷酸钠用量为5.0kg/t,XN-12用量1.2kg/t的药剂制度下,获得了磷精矿中P_(2)O_(5)品位30.31%、回收率81.60%、SiO_(2)品位7.26%和脱硅率69.12%的良好指标。

原位制备ZIF-8/纤维素微球及其控制释放5-氟尿嘧啶的研究

在纤维素微球(CM)上设计了沸石型咪唑骨架材料8/纤维素复合微球(ZIF-8@CM)作为5-氟尿嘧啶(5-FU)的载体并对5-FU进行控制释放。以CM、硝酸锌和2-甲基咪唑为原料,采用原位法制备了ZIF-8@CM。通过氢键、静电相互作用和π-π堆积作用将5-FU加载到ZIF-8@CM上。利用扫描电子显微术、能量色散X射线分析法、傅里叶变换红外光谱法、X射线衍射、X射线光电子能谱法和热重分析对样品进行表征,结果表明成功制备了ZIF-8@CM,并在ZIF-8@CM上成功加载了5-FU。ZIF-8@CM对5-FU的负载量可达74.10 mg·g^(-1),远高于CM(2.84 mg·g^(-1))。此外,ZIF-8@CM-5-FU可在pH=5.0的磷酸缓冲溶液(PBS)环境下持续释放5-FU 600 min,释放量达到63.4%,但在pH=7.4的PBS环境下仅释放37.6%。5-FU的释放遵循一级动力学和Fickian扩散机制。在细胞实验中已证实ZIF-8@CM具有良好的生物相容性和极低的细胞毒性,是5-FU安全释放的合适载体。本研究为设计一种5-FU的新型载体提供了思路。

Fe-Co-N-C氧还原催化剂的制备及性能

为了提高氮掺杂碳(N-C)材料的氧还原性能,采用后吸附法基于可在高温炭化过程中形成富缺陷碳材料及均匀分散的高活性M-N_(x)位点的沸石咪唑酯骨架-8衍生制备了Fe-Co-N-C催化剂。电化学测试结果表明采用150 mg Co-N-C催化剂吸附0.07 mmol Fe制备的Fe-Co-N-C催化剂在0.1 mol/L HClO_(4)中具有较高的半波电位(0.843 V vs. RHE)和较低的过氧化氢产率(<4%)。物性表征结果表明Fe-Co-N-C催化剂的优异氧还原活性可归因于其双金属活性位点(Fe/Co-N_(x))、丰富的微/介孔结构、较高的石墨化程度以及Fe/Fe_(3)C和Fe-N_(x)的共同作用。

钠盐改性的N掺杂多孔碳的制备及其电容性能

杂原子掺杂是改善多孔碳材料电化学性能的有效策略之一。以壳聚糖为碳源、三聚氰胺为氮源、碳酸钠为活化剂,通过两步碳化法成功制备了一种氮掺杂多孔碳材料。采用扫描电子显微镜、透射电子显微镜、N_(2)吸附/脱附、X-射线粉末衍射、拉曼光谱、光电子能谱等方法对碳材料的微观形貌、比表面积、孔道结构和元素组成进行了分析。结果显示CMNa-1(壳聚糖预碳化产物、三聚氰胺、碳酸钠质量比为1:1:1)具有比表面积高(781.3 m^(2)/g),氮含量丰富(原子数分数5.25%)等特点。此外,在电流密度为0.5 A/g时,比电容高达333.0 F/g,同时具有优异的倍率性能(0.5~10 A/g,电容保持率为65.4%)与高稳定性(8 000次循环后比电容保持率为96.9%)。综上,所制备的钠盐改性氮掺杂多孔碳材料具有优异的电容性能,为发展绿色能源提供了新思路。

Co掺杂ZIF-8衍生合成高效Co-N-C氧还原催化剂的研究

在合成中添加Co(NO_(3))_(2)·6H_(2)O制备钴掺杂的2-甲基咪唑锌盐材料,通过优化钴掺杂量及热解温度得到了具有高比表面积(888 m^(2)/g)且同时存在微孔和介孔(孔体积为0.591 cm^(3)/g)的高效Co-N-C催化剂。电化学测试表明:Co-N-C催化剂具有良好的酸性氧还原催化活性、稳定性和抗甲醇毒化性能,其在0.1 mol/L HClO_(4)溶液中的氧还原途径主要是4电子反应过程,半波电位达到0.807 V,稳定性可与商业Pt/C催化剂相媲美。物理表征结果表明:钴元素成功地掺杂到Co-N-C催化剂中,较高的石墨化程度、良好的导电性、丰富的孔结构和Co-Nx活性位点,极大地提高了Co-N-C催化剂在酸性条件下的氧还原催化性能。本工作为合成ZIFs衍生的高效氧还原催化剂提供了新的思路。

金属有机框架UiO-66-(COOH)_(2)吸附亚甲基蓝的作用机制

为减少染料废水的排放造成的环境污染,分别采用溶剂热法和机械搅拌法制备了金属有机骨架材料UiO-66和羧基改性材料UiO-66-(COOH)_(2),研究了两种吸附剂对有机染料亚甲基蓝(MB)的吸附性能,并探讨了相应的吸附机理。结果表明:UiO-66和UiO-66-(COOH)_(2)对MB均具有较好的吸附能力,UiO-66-(COOH)_(2)对MB的平衡吸附量达416.95 mg/g,比UiO-66材料提高了38.6%。UiO-66-(COOH)_(2)对MB的高效吸附是静电相互作用、π-π相互作用和氢键作用等多重机制共同作用的结果。吸附过程符合拟二级动力学模型,吸附平衡符合Freundlich吸附模型。

Zr掺杂介孔硅对亚甲基蓝的选择性吸附性能

以羟乙基纤维素为模板、偏硅酸钠为硅源合成了具有蠕虫状孔道的介孔二氧化硅。采用直接合成法和后嫁接法制备了不同Zr掺入量的吸附剂,分别命名为Zr-HECMS-D、Zr-HECMS-P(D:直接合成法;P:后嫁接法)。研究了各吸附剂对亚甲基蓝/甲基橙混合溶液中亚甲基蓝的选择性吸附性能。结果表明:吸附过程的最佳pH值均为10。酸性条件下,Zr与Si摩尔比为0.02的Zr-HECMS-D及Zr与Si摩尔比为0.01的Zr-HECMS-P的选择性吸附性能最好;亚甲基蓝去除率与材料表面Zr-O-S中的O占比呈正比。碱性条件下金属掺杂量对选择性影响不大。过程符合拟二级动力学模型,吸附平衡符合Langmuir吸附模型。

铜掺杂二氧化锡纳米片对乙醇的气敏性能研究

为解决摄入高浓度乙醇对身体健康产生的危害,并且乙醇蒸汽与空气混合在高温环境下容易发生爆炸的问题,以十六烷基三甲基溴化铵为结构指导剂,在水热条件下合成了铜(Cu)掺杂的二氧化锡(SnO_(2))树叶状纳米材料,通过X射线衍射、扫描电子显微镜以及X射线光电子能谱对材料进行表征。气敏测试结果表明:当铜掺杂量为摩尔分数2%时,这种SnO_(2)对乙醇的气敏响应最佳。具体表现为:在250℃的工作温度下,对体积分数为1×10^(-6)乙醇的响应值(Ra/Rg)高达139.65,较纯SnO_(2)传感器材料的响应值提高了近5倍。此外,该材料还对乙醇表现出良好的选择性,这主要是由于这种材料表面具有丰富的表面吸附氧。此项研究表明合理的元素掺杂是提升气体敏感性能的一种有效策略。

大孔树脂对增甘膦盐溶液Ca^(2+)去除性能研究

采用大孔阳离子交换树脂对增甘膦钙溶液进行脱钙处理,重点探讨了该树脂对Ca^(2+)的等温和动力学吸附行为,研究了pH对其吸附性能的影响及树脂的重复使用性,并对钙离子脱除机理进行了研究。结果表明:该树脂对Ca^(2+)的吸附不受溶液初始pH影响,在20 min内即可达到平衡,最大吸附量为52.87 mg/g,且经5次重复利用后,对Ca^(2+)的回收率仍可维持在98.2%以上;该过程符合Langmuir等温吸附模型、准二级动力学模型,另外,该树脂在处理实际增甘膦溶液时可实现钙离子的高效脱除;机理分析表明该树脂对Ca^(2+)吸附以离子交换反应为主。这为复杂有机废液中钙的分离脱除提供了有益的理论参考。

苯并噻二唑连接并苯材料的合成及电子传输性能研究

在并苯材料中引入苯并噻二唑单元能有效降低材料未占据轨道(LUMO)能级,增强并苯材料稳定性。利用末端溴取代活性位点作为拓展反应体系的合成位点,通过偶联反应构筑出一组苯并噻二唑及苯并双噻二唑单元连接的多并苯结构(U-1,U-2),通过1 H NMR,13C NMR,HR-MS对其分子结构进行了全面的表征,并对材料基本光电性能进行了测试,两种化合物紫外吸收和荧光光谱中显示出类似的紫外吸收和荧光发射特征,U-2的最大吸收波长较化合物U-1有轻微蓝移,同时荧光发射波长发生了6 nm的蓝移。U-2的LUMO能级为-3.80 eV,较U-1为-3.50 eV的LUMO能级更低。最后,初步探讨了基于苯并噻二唑连接并苯材料对于取代常规PCBM作为反向钙钛矿电池电子传输层的器件性能,为此类电子传输材料在钙钛矿电池中的应用打下基础。

葛根总黄酮在乙醇-无机盐双水相体系中的萃取

根据乙醇/无机盐双水相体系的分相能力差异与葛根总黄酮在其中的分配差异,用双水相对葛根总黄酮进行萃取纯化.先在室温25℃下用浊点法分别绘制研究乙醇与氯化钠、碳酸钠、磷酸氢二钾、碳酸钾、硫酸铵5种盐所组成的双水相体系的相图,并计算萃取后葛根总黄酮在各体系中的分配系数和萃取率,筛选出乙醇/磷酸氢二钾体系为最佳体系.然后考察改变该体系中水与乙醇体积比和盐的量对体系相比以及葛根总黄酮的分配系数和萃取率的影响,确定最佳组成.最后考察了葛根粗提取液中葛根总黄酮浓度变化对其分配系数和萃取率的影响.结果表明乙醇质量分数为50.14%、磷酸氢二钾质量分数为22.67%的双水相体系是分离纯化葛根总黄酮的最佳条件;在一定质量浓度范围内,葛根总黄酮质量浓度越高,葛根总黄酮在双水相体系中的分配系数越大,当葛根粗提物质量浓度超过0.014g/mL后,分配系数减小;质量浓度的改变对萃取率影响不大;在最佳萃取条件下,葛根总黄酮在体系中的分配系数为35.99,萃取率高达99.23%.该双水相萃取技术操作简单、环保无害,并对葛根粗提取液中葛根总黄酮的分离纯化有较好的效果.

微藻原位萃取-酯交换法生物柴油的制备

油脂萃取是许多生物柴油制备过程中的重要步骤.原位萃取-酯交换法可以将蛋白核小球藻藻粉直接的转化为生物柴油避免了单独从藻粉中萃取油脂.研究了以蛋白核小球藻藻粉和甲醇为原料,在浓硫酸作催化剂的条件下原位萃取-酯交换法制备生物柴油的工艺.考察了不同工艺条件对产率的影响.其适宜的反应条件为:用水量和藻粉质量比为1∶1,反应温度为65℃,催化剂用量为藻粉质量的3%,甲醇用量和藻粉质量比为8∶1,酯交换反应在8 h内完成.结果表明:以干藻粉质量为基准微藻粗生物柴油收率可达到16.0%,由高效液相色谱分析得知微藻粗生物柴油中生物柴油量为43.5%,以干藻粉质量为基准微藻生物柴油总收率为6.96%.

磷酸铁的湿法磷酸制备及其对合成的磷酸铁锂性能的影响

以湿法磷酸和硫酸亚铁分别为磷源和铁源,通过合成、沉淀过程制备磷酸铁,研究了不同摩尔投料比对合成磷酸铁质量的影响,并以制备的磷酸铁为磷源和铁源采用溶胶凝胶法制备了磷酸铁锂材料.采用了X射线衍射、扫描电子显微镜等手段对合成的磷酸铁锂材料结构和微观形貌进行表征,同时考察了其电化学性能.结果表明:在湿法磷酸和硫酸亚铁摩尔比为1∶1时合成出的磷酸铁中磷质量分数为16.38%,铁质量分数为29.30%,得到的产物最为接近二水磷酸铁;用该磷酸铁制备的磷酸铁锂正极材料在0.1C倍率下充放电,其首次放电比容量达144.4 mAh/g,40次充放电循环后放电容量能达到141.6 mAh/g,衰减率为1.94%,循环倍率性能优良.

纳米银与纳米氧化锌混合物的抗菌活性

采用常温还原法合成纳米银及微波超声波组合法合成纳米氧化锌样品,运用X线粉末衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)及UV-Vis光谱对样品的组成及形貌进行表征.将纳米银与纳米氧化锌进行混合,采用菌落计数法测定混合物对大肠杆菌(E.coli)和金黄色葡萄球菌(S.aureus)的抑菌活性.结果表明,所合成样品为分散性好的5nm银颗粒及均一棱柱状结构的纳米氧化锌.二者混合物在银含量减少一半时对两种细菌的抗菌活性明显高于单独的纳米银或纳米氧化锌,表明混合物中纳米银和纳米氧化锌在抗菌时发挥了协同作用.

二氧化硅对湿法磷酸中液相氟的脱除

为充分回收利用湿法磷酸液相中的氟资源,以硫酸钾为脱氟剂,采用氟硅酸钾沉淀法回收利用湿法磷酸液相中的氟.首先比较了Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ型四种不同二氧化硅的脱氟性能,Ⅰ、Ⅱ型二氧化硅脱氟效果较差,Ⅲ、Ⅳ型二氧化硅活性较好,能有效提高脱氟率.然后实验采用Ⅳ型二氧化硅,研究二氧化硅和硫酸钾用量对反应的脱氟率、氟硅酸钾收率及反应选择性的影响,结果表明具有活性的二氧化硅具有良好的脱氟效果;二氧化硅和硫酸钾用量会显著影响反应的脱氟率和选择性,二氧化硅与氢氟酸的反应属于连串反应,反应先生成四氟化硅,然后生成氟硅酸.在二氧化硅和硫酸钾用量足够的情况下,氢氟酸几乎可以完全转化成氟硅酸钾沉淀,脱氟率可达79.59%.

碳酸钙和乙烯-辛烯共聚物对废旧聚丙烯塑料的改性

研究了废旧聚丙烯塑料的共混工艺、增强增韧改性及共混物的流动性能.以废旧聚丙烯塑料为研究对象,加入无机填料碳酸钙,增韧剂乙烯-辛烯共聚物及适量相容剂马来酸酐接枝聚丙烯对其进行增强增韧改性,通过熔融共混法制备了聚丙烯/碳酸钙、聚丙烯/碳酸钙/乙烯-辛烯共聚物两种复合材料.结果表明:碳酸钙和乙烯-辛烯共聚物对废旧聚丙烯塑料均有良好的的增韧效果,马来酸酐接枝聚丙烯作为聚丙烯/碳酸钙复合体系的界面改性剂能有效改善分散相碳酸钙在连续相聚丙烯中的分散状态,但乙烯-辛烯共聚物的加入会降低复合材料的拉伸强度,且共混体系的流动性能也有明显的降低趋势.当聚丙烯/碳酸钙/乙烯-辛烯共聚物质量份数比为100/15/10时,两种复合材料的悬臂梁缺口冲击强度均达到最大值,增韧效果最佳,弯曲强度和模量也有一定程度的提高,复合材料表现出良好的综合力学性能.

抗前列腺癌药恩杂鲁胺的研究进展

前列腺癌是中老年男性常见的癌症之一,近年来抗前列腺癌药物成为药物研发的新热点.恩杂鲁胺是一种雄激素受体抑制剂,用于治疗去势难治性前列腺癌(Castration-resistant Prostate cancer,CRPC)患者且效果良好,逐渐成为治疗CRPC患者的新方案.它可以阻止二氢睾酮(Dihydrotestosterone,DHT)与雄激素受体结合,抑制前列腺癌细胞核和DNA结合.相比于第一代抗前列腺癌药物,恩杂鲁胺具有疗效更好、安全性更高、副作用更小等优点.因此,对恩杂鲁胺的药学研究具有重要意义.以"恩杂鲁胺""雄激素受体抑制剂""Enzalutamide""MDV3100"等为关键词,综合检索清华数据库、维普数据库、Pub Med、Sci Finder Scholar中有关恩杂鲁胺的研究文献,就其临床研究、合成研究、原料药的含量测定方法、药物多晶型及其剂型研究等方面进行了综述,并展望了今后的发展方向.

大米和地表水中总磷含量的磷钒钼黄比色法测定

为比较磷钒钼黄比色法在植物性样品和水样中磷的测定效果,选取10个品种籼米样和20个取样点水样,采用磷钒钼黄比色法测定其总磷含量.结果表明：籼米样品的总磷质量浓度度范围为0.363~0.568mg/g;水样的总磷质量浓度范围为0.017~0.094μg/m L.磷钒钼黄比色法在测定大米样品时受干扰因素较少;在测定水样时,水样中的悬浮物含量和浊度对测定的精确度有一定影响.磷钒钼黄比色法操作简便、测定快速,适合测定大米样品和总磷含量大于0.017 mg/L的水样.