一氯氧化物及其负离子的分子结构和热力学性质

利用两种杂化DFT方法(BHLYP和B3LYP,两种纯DFT方法(BP86和BLYP),以DZP++为基函数对ClOO,ClOOO和ClO3及其负离子的平衡构型进行了量子化学计算,研究了它们的几何构型、相对能量、三种电子亲和势(绝热电子亲和势Ead=E(optimizedneutral)-E(optimizedanion),垂直电子亲和势Evert=E(optimizedneutral)-E(anionatneutralequilibriumgeometry)和垂直电子解离能Evd=E(neutralatanionequilibrium)-E(optiminzedanion))和红外振动频率.

非经典多重键

在难以形成经典多重键的重原子 (第三周期以下 )之间可以形成一种非经典多重键。由于构成双键的两部分 (即两个分子片 )的基态分别是单线态 ,这种电子结构导致非经典双键由两个配位键构成 ,非经典三键则是在此基础上再加上一个π键。这种多重键的强度和键级较经典多重键为低。与两个配位键的电子结构相对应 。