二{氧桥-二[N,N-二甲基(或乙基)氨荒酸基乙酸二丁基锡(Ⅳ)]}的合成及结构

利用二丁基氧化锡与N,N二甲基氨荒酸基乙酸以及N,N二乙基氨荒酸基乙酸反应,合成了二聚体有机锡化合物{[n-Bu_(2)Sn(O_(2)CCH_(2)CS_(2)NMe_(2))]_(2)O}_(2)(1)和{[n-Bu_(2)Sn(O_(2)CCH_(2)CS_(2)NEt_(2))]_(2)O}_(2)(2).通过元素分析,红外光谱及核磁共振谱对它们进行了表征.并用X射线单晶衍射法测定了这两个化合物的晶体结构,结果表明:1为单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数为:a=13584(5)nm,b=19242(7)nm,c=14640(5)nm,β=102505(5)°,Z=2,V=3736(2)nm^(3),μ=1490g/cm3,F(000)=1704,R_(1)=00492,wR_(2)=01159.2为三斜晶系,P1—空间群,晶胞参数为:a=11960(14)nm,b=13612(16)nm,c=13684(16)nm,α=90969(18)°,β=105241(17)°,γ=103954(16)°,Z=1,V=2078(4)nm^(3),μ=1429g/cm^(3),F(000)=916,R_(1)=00459,wR_(2)=00957.它们都是以Sn_(2)O_(2)四元环为中心对称的二聚体结构.但锡原子的配位方式不同,在1中,内外环锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型;而在2中,内环锡原子为五配位的畸变三角双锥构型,而外环锡原子为六配位的加帽三角双锥构型.