间／对混合二乙炔基苯的合成

混合二乙炔基苯在药物合成,液晶材料,航天航空材料等方面具有十分重要的用途,因而较大规模地合成二乙炔基苯受到广泛的关注。今从工业级二乙烯基苯(含间二乙烯基苯59.5%,对二乙烯基苯21.8%,间乙基苯乙烯11.3%,对乙基苯乙烯7.4%)出发,经溴化加成反应得到二(α,β-二溴乙基)苯(或相应的溴化物),冷却后分离出部分对二(α,β-二溴乙基)苯,残余物经减压蒸馏分离出沸点小于160℃/1～2mmHg的间/对乙基-α,β-二溴乙基苯,使间/对二(α,β-二溴乙基)苯的含量达到98%以上。后者在乙醇钠/乙醇介质中脱去溴化氢,经纯化处理后得到含量98%的间/对混合二乙炔基苯。讨论了影响各步反应及分离的因素,给出了较佳的反应参数,使用上述条件实现了50kg/批规模的生产。

2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯用水合肼还原的研究

2,5-二甲氧基-4-氯苯胺是一个重要的有机颜料中间体,主要用于合成色酚AS-IRG、色酚AS-LC等。目前工业上采用的技术路线是以对苯二酚为原料,依次经过O-甲基化、氯化、硝化、铁粉还原得到2,5-二甲氧基-4-氯苯胺。虽然此技术路线较为成熟,但由于在硝基还原时采用了铁粉还原的落后工艺,以致在生产过程中会产生一种对环境不友好的污染物——"铁泥"。在对环境保护的要求日益严格的今天,很有必要对上述硝基还原的工艺进行改革。芳香族硝基物中的硝基还原除了铁粉还原工艺外[1-2],还有催化加氢还原[3-4],硫化碱还原[4-8]和水合肼还原等工艺[9-11]。我们在试图用其他还原方法替代铁粉还原法的研究中发现,催化加氢还原芳香族硝基物中的硝基虽然效果很好,但是一般只适用于大吨位的产品,而2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的生产量还不够大。用硫化碱还原2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯,产物不是2,5-二甲氧基-4-氯苯胺,而是一种氯原子被硫离子(或二硫离子)取代的联硫化合物。采用水合肼还原的方法,可以使2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯中的硝基还原生成2,5-二甲氧基-4-氯苯胺,相对铁粉还原在产品质量和环境保护方面都具有明显的优势。

1,3-双亚氨基异吲哚啉的合成及分析

以硬脂酸和油酸为乳化剂、钼酸铵为催化剂,尿素和邻苯二甲酸酐经亚氨化,然后在硝酸铵存在下发生缩合反应得到1,3-双亚氨基异吲哚啉的硝酸盐,最后用氢氧化钠中和得到1,3-双亚氨基异吲哚啉。对反应路线及反应条件的选择进行了讨论,并采用高效液相色谱法测定了产物的纯度。