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分子间相互作用的量子化学研究方法 被引量:28
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作者 朱维良 蒋华良 +2 位作者 陈凯先 嵇汝运 曹阳 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 1999年第3期247-253,共7页
分子间相互作用是一类十分重要的作用,这类作用的实验和理论研究越来越受到化学家、生物学家、材料科学家等的重视。本文综述了这种相互作用的量子化学研究现状和特点,主要集中于常见的3种量子化学方法。
关键词 分子间相互作用 超分子 量子化学
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生物大分子体系量子化学计算方法新进展 被引量:8
2
作者 朱维良 蒋华良 +2 位作者 陈凯先 嵇汝运 曹阳 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 1999年第4期367-375,共9页
本文就近年来报道的4 种研究生物大分子体系的量子化学计算方法 (计算显微镜方法、定域分子轨道方法、线性标度半经验量子化学方法和并行算法) 作了较为详细的介绍, 并展望了该领域的研究前景。
关键词 量子化学 生物大分子 计算方法 大分子体系
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石杉碱甲类化合物定量构效关系的量子化学研究 被引量:6
3
作者 朱维良 蒋华良 +4 位作者 陈建忠 顾健德 陈凯先 嵇汝运 曹阳 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 1997年第4期258-263,共6页
对11个石杉碱甲类化合物进行了半经验量子化学(AM1)方法计算,讨论了主要基团抑制乙酰胆碱酯酶活性的作用特点.用3个变量对其中的10个化合物建立起了良好的定量构效关系,结果表明。
关键词 中药化学 石杉碱甲 构效关系 量子化学
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电化学方法获得具有表面增强拉曼活性镍电极的研究 被引量:4
4
作者 顾伟 崔颜 +3 位作者 刘国坤 顾仁敖 任斌 田中群 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第11期2132-2135,共4页
利用纯电化学手段获得了具有较强表面增强拉曼活性的镍电极,改进了原有的镍电极表面预处理方法.结果表明,在0.5 mol/L的NaC lO4溶液中,结合电化学阶跃技术和循环伏安技术,可以得到合适的粗糙镍电极;同时,还得到了探针分子吡啶在该粗糙... 利用纯电化学手段获得了具有较强表面增强拉曼活性的镍电极,改进了原有的镍电极表面预处理方法.结果表明,在0.5 mol/L的NaC lO4溶液中,结合电化学阶跃技术和循环伏安技术,可以得到合适的粗糙镍电极;同时,还得到了探针分子吡啶在该粗糙镍电极表面随电极电位变化的表面增强拉曼光谱(SERS),此时谱峰强度获得了极大的增强;还研究了粗糙镍电极的扫描电子显微镜(SEM)图像,并估算出其SERS增强因子约为104,此结果比以前的镍电极表面粗糙方法所能达到的增强因子高一个数量级. 展开更多
关键词 镍电极 电化学粗糙 表面增强拉曼光谱 吡啶 表面增强因子
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细胞色素C在糖及醇修饰金电极上的直接电化学 被引量:3
5
作者 顾仁敖 乔专虹 +2 位作者 曲晓刚 陆天虹 董绍俊 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第7期654-658,共5页
It was found that the electrochemistry of ctyochrome C was reversible at gold electrode surface modified with glucides and alcohols, and the electrochemical reaction of cytochrome C was related with the coverage of pr... It was found that the electrochemistry of ctyochrome C was reversible at gold electrode surface modified with glucides and alcohols, and the electrochemical reaction of cytochrome C was related with the coverage of promoters adsorbed on the electrode surface. 7’h(> i r1 fl11(}T]cc of l:I1(’ I1l1 n ll)()r (f)f. I1y(I l’()xyl gr()1lp t.() 1\h(’ pr`)lTl(f)1,i()rl efr()ct of glucides and alcohols was also studied. 展开更多
关键词 细胞色素C 直接电化学 促进剂 修饰电极
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苯在光滑铂电极上的电化学还原行为的共焦显微拉曼研究 被引量:4
6
作者 顾仁敖 刘国坤 +4 位作者 仇立群 陈惠 姚建林 任斌 田中群 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第2期297-299,共3页
本文利用共焦显微拉曼仪系统研究了苯在光滑铂电极上的电化学还原。研究结果表明:苯在电化学体系中可直接还原为不溶于水的环己烷液滴,附在电极表面构成第三相,随着电位的正移,表面液滴中苯和环己烷的相对含量会发生变化。
关键词 光滑铂电极 电化学还原 共焦显微拉曼光谱
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细胞色素C在单糖修饰金电极上的直接电化学 被引量:5
7
作者 乔专虹 顾仁敖 +2 位作者 曲晓刚 陆天虹 董绍俊 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第10期1377-1379,共3页
Hill等发现在4,4′-联吡啶存在时,细胞色素C在金电极上能进行准可逆的电化学反应。在研究细胞色素C的直接电化学过程中,人们又发现一些生物小分子如氨基酸、嘌呤等对细胞色素C的电化学反应有促进作用,但迄今未见有关糖类分子对细胞色素... Hill等发现在4,4′-联吡啶存在时,细胞色素C在金电极上能进行准可逆的电化学反应。在研究细胞色素C的直接电化学过程中,人们又发现一些生物小分子如氨基酸、嘌呤等对细胞色素C的电化学反应有促进作用,但迄今未见有关糖类分子对细胞色素C电化学反应促进作用研究的报道。本文研究了5种单糖对细胞色素C电化学反应的促进作用。 展开更多
关键词 细胞色素C 单糖 促进剂
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交沙霉素推动镧(Ⅲ)在水/硝基苯界面迁移的电化学行为 被引量:4
8
作者 狄俊伟 吴莹 范瑞溪 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第6期692-695,共4页
本文用卷积(半微分和半积分)循环伏安法研究了中性载体交沙霉素(Js)络合推动稀土离子La(Ⅲ)在水/硝基苯(w/nb)界面迁移的电化学行为,结果表明La3+在水溶液中已部分水解形成La(OH)(M2+).池相中Js(L)络会推动La(Ⅲ)在... 本文用卷积(半微分和半积分)循环伏安法研究了中性载体交沙霉素(Js)络合推动稀土离子La(Ⅲ)在水/硝基苯(w/nb)界面迁移的电化学行为,结果表明La3+在水溶液中已部分水解形成La(OH)(M2+).池相中Js(L)络会推动La(Ⅲ)在w/nb界面的迁移过程为MML.整个过程是受Js在nb相中扩散控制的可逆过程。半微分循环伏安峰电流与nb相中Js的浓度成正比,线性范围为7.5×10-5~1.3×10-3mol/L,给合物在nb相中的络合稳定常数lgβ约为12.4。 展开更多
关键词 界面电化学 中性载体 镧离子 交沙霉素
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表面增强拉曼光谱和电化学方法研究中性条件下咪唑对镍电极的缓蚀作用 被引量:3
9
作者 顾伟 刘国坤 +3 位作者 吴德印 任斌 顾仁敖 田中群 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1067-1070,共4页
利用表面增强拉曼光谱技术(SERS)研究了咪唑在镍电极表面的吸附机理和吸附方式,并分别比较了镍电极在加入咪唑前后溶液中的循环伏安曲线和极化曲线,计算了其缓蚀效率。结果表明,在镍电极表面,咪唑起到了较好的缓蚀效果;在研究电位区间... 利用表面增强拉曼光谱技术(SERS)研究了咪唑在镍电极表面的吸附机理和吸附方式,并分别比较了镍电极在加入咪唑前后溶液中的循环伏安曲线和极化曲线,计算了其缓蚀效率。结果表明,在镍电极表面,咪唑起到了较好的缓蚀效果;在研究电位区间内所得的SERS谱图中,面内振动峰占据了主导地位,咪唑是以垂直略带倾斜的方式吸附在镍电极表面的;而N—H面内弯曲振动峰(1 173 cm-1)的出现和pH值接近中性的研究体系证明了咪唑是以中性咪唑分子的形式存在;低波数区N—Ni伸缩振动峰(214 cm-1)的出现进一步验证了咪唑通过N原子与镍电极表面略带倾斜的吸附方式。 展开更多
关键词 镍电极 表面增强拉曼光谱 咪唑 缓蚀
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金电极表面聚赖氨酸固定微过氧化物酶-11的电化学研究 被引量:3
10
作者 王凤彬 郑军伟 +4 位作者 李晓伟 季媛 高颖 邢巍 陆天虹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第12期2268-2270,共3页
通过聚赖氨酸修饰将微过氧化物酶 -1 1 ( MP-1 1 )固定在金电极表面 ,制备成 MP-1 1修饰电极 .修饰在电极表面上的 MP-1 1的血红素活性中心与电极之间可进行直接的电子传递反应 ,其氧化还原式电位为-0 .3 9V.该修饰电极对氧的还原具有... 通过聚赖氨酸修饰将微过氧化物酶 -1 1 ( MP-1 1 )固定在金电极表面 ,制备成 MP-1 1修饰电极 .修饰在电极表面上的 MP-1 1的血红素活性中心与电极之间可进行直接的电子传递反应 ,其氧化还原式电位为-0 .3 9V.该修饰电极对氧的还原具有电催化活性 .当 MP-1 1与咪唑发生轴向配位反应时 ,其氧化还原式电位发生负移 ,此时对氧的还原不再具有电催化活性 . 展开更多
关键词 金电极 聚赖氨酸 微过氧化物酶-11 电化学 咪唑 电催化 紫外-可见吸收光谱 生物分子
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芦丁修饰电极研究多巴胺的电化学响应 被引量:7
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作者 程宏英 陶鹏宇 屠一锋 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第4期439-442,共4页
通过循环伏安法(CV)制备了芦丁修饰电极,研究多巴胺(DA)在修饰电极上的电化学行为。结果表明,芦丁修饰膜对DA的氧化有明显的催化作用,并且可以消除抗坏血酸(AA)对DA测定的干扰。DA的浓度在1.0×10^-7 ~9.5×10^-6 ... 通过循环伏安法(CV)制备了芦丁修饰电极,研究多巴胺(DA)在修饰电极上的电化学行为。结果表明,芦丁修饰膜对DA的氧化有明显的催化作用,并且可以消除抗坏血酸(AA)对DA测定的干扰。DA的浓度在1.0×10^-7 ~9.5×10^-6 mol/L范围内与其氧化峰电流呈线性关系,相关系数为0.9996,检出限为1.0×10^-8 mol/L。将该修饰电极用于注射液样品中DA的测定,结果表明该修饰电极可用于实际样品分析。 展开更多
关键词 多巴胺 玻碳电极 芦丁
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金纳米粒子膜的电化学合成及SERS活性分析 被引量:2
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作者 沈理明 杨志林 +3 位作者 任斌 吴德印 顾仁敖 田中群 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1732-1734,共3页
Surface-enhanced Raman scattering(SERS)-active gold nanoparticles(AuNPs) films were prepared with a one-step electrochemical method. The orthogonal design was used to investigate the experimental conditions influencin... Surface-enhanced Raman scattering(SERS)-active gold nanoparticles(AuNPs) films were prepared with a one-step electrochemical method. The orthogonal design was used to investigate the experimental conditions influencing the morphologies and the SERS activity of the AuNPs. A condition was found to obtain the optimal SERS activity. The SEM study reveals that the AuNPs films were composed of closely packed AuNPs. The Finite Difference Time Domain(FDTD) simulation result indicates that the coupling between particles plays an important role in the enhancement SERS of AuNPs. 展开更多
关键词 电化学合成 金纳米粒子膜 表面增强拉曼光谱 有限时域差分方法
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取代基及共轭链长对共轭多烯二阶非线性光学系数影响的量子化学研究 被引量:3
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作者 曹阳 邱国芳 王友良 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第8期783-787,共5页
本文采用引入外场微扰的CNDO/S-CI方法,计算了一系列取代共轭多烯分子的二阶非线性光学系数β_(vec),探讨了取代基及共轭链长与分子微观非线性光学效应的关系和规律.结果表明:吸电子或供电子基团的引入,有利于增强分子的微观非线性光学... 本文采用引入外场微扰的CNDO/S-CI方法,计算了一系列取代共轭多烯分子的二阶非线性光学系数β_(vec),探讨了取代基及共轭链长与分子微观非线性光学效应的关系和规律.结果表明:吸电子或供电子基团的引入,有利于增强分子的微观非线性光学效应,但该效应随取代基数目增多有减缓的趋势,“饱和”取代时由于“饱和效应”而使β_(vec)值降低;取代基间的距离增大,分子的β_(vec)值提高,端基取代时β_(vec)值最大;取代共轭多烯的lnβ_(vec)与分子中所含双键数n之间具有线性关系.本文还对上述结论给出了理论解释. 展开更多
关键词 非线性光学 倍频 共轭多烯
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铝材的阳极氧化及化学着色 被引量:4
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作者 孙鹤才 陈孝康 +1 位作者 薛邦岭 何雪雁 《电镀与精饰》 CAS 1994年第2期14-16,共3页
本文以铝材为基体,在常用的硫酸溶液中,添加了胺类及某些有机酸等组成的电解液进行阳极氧化,再以Na_2S_2O_3,溶液和KMnO_4,酸性溶液化学两步着色,得到此通常色泽更美观、更鲜艳的牢固金黄色铝膜。文中还研究了影响铝膜着色的诸多因素。
关键词 表面处理 阳极氧化 着色
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纳米SnO_2增敏鲁米诺化学发光的研究与应用 被引量:3
15
作者 李菁菁 张玲 屠一锋 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期63-66,共4页
采用溶胶-凝胶法制得平均粒径约10nm的SnO2粒子。将该纳米SnO2粒子加入碱性鲁米诺-O2化学发光体系,体系的化学发光强度明显增强,这种增敏作用与纳米SnO2的加入量以及体系中溶解氧的质量浓度有关,基于此得出了纳米SnO2存在下溶解氧质量... 采用溶胶-凝胶法制得平均粒径约10nm的SnO2粒子。将该纳米SnO2粒子加入碱性鲁米诺-O2化学发光体系,体系的化学发光强度明显增强,这种增敏作用与纳米SnO2的加入量以及体系中溶解氧的质量浓度有关,基于此得出了纳米SnO2存在下溶解氧质量浓度与鲁米诺化学发光强度之间的线性关系,可用于溶解氧测定,检出限达0.3mg/L,该纳米增敏化学发光体系有望用于进一步提高基于鲁米诺化学发光测定方法的灵敏度。文中还应用紫外-可见光谱和荧光光谱研究了这种增敏作用的机理,并应用该体系考察了水果的抗氧化能力。 展开更多
关键词 纳米SNO2 鲁米诺 化学发光 增敏 抗氧化
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大环内酯类抗生素麦迪霉素的电化学特性 被引量:4
16
作者 范瑞溪 季峰 +3 位作者 钱江红 吴琦珊 卞春娥 杨云燕 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 1995年第1期34-40,共7页
在K2HPO4,NH4Cl+NH3和NaOH的10%(v/v)乙醇水溶液中,除0.01mol·L-1以上NaOH液作为支持电解质外,麦迪霉素的伏安波皆为两个峰。峰A相当于它的甲醛基还原波,峰B为催化吸附氢波。溶液... 在K2HPO4,NH4Cl+NH3和NaOH的10%(v/v)乙醇水溶液中,除0.01mol·L-1以上NaOH液作为支持电解质外,麦迪霉素的伏安波皆为两个峰。峰A相当于它的甲醛基还原波,峰B为催化吸附氢波。溶液pH对两峰有强烈的影响。实验表明伏安波有吸附特性,且不可逆。两峰的ip与麦迪霉素的浓度成正比,线性范围分别为3×10-6~3×105-5mol·L-1和1×10-7~4×10-5mol·L-1,检测限为:1×10-6mol·L-1和5×10-8mol·L-1。可应用于麦迪霉素的定量测定。研究了两峰的特性和电极机理,测定了有关的物理常数。 展开更多
关键词 抗生素 麦迪霉素 伏安分析法
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纳米金汞核-壳粒子的电化学制备及其光谱性质 被引量:1
17
作者 李晓伟 周群 +2 位作者 庄严 郑军伟 陆天虹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第10期1869-1872,共4页
在聚乙烯吡啶修饰导电玻璃电极表面进行了金纳米粒子的二维单层结构组装,通过电沉积方法在金粒子表面制备了纳米汞壳层.研究结果表明,汞壳层的形成导致了内部金粒子表面等离子体共振的谱峰红移和强度衰减.吸附于汞壳表面的结晶紫分子因... 在聚乙烯吡啶修饰导电玻璃电极表面进行了金纳米粒子的二维单层结构组装,通过电沉积方法在金粒子表面制备了纳米汞壳层.研究结果表明,汞壳层的形成导致了内部金粒子表面等离子体共振的谱峰红移和强度衰减.吸附于汞壳表面的结晶紫分子因可承受被金核增强的电磁场,而使其拉曼散射得到极大的增强. 展开更多
关键词 金纳米粒子 汞壳 电化学 表面增强拉曼光谱 吸收光谱
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墨旱莲化学成分的研究 被引量:17
18
作者 邹建平 中山充 《中草药》 CAS CSCD 北大核心 1993年第4期174-176,共3页
关键词 墨旱莲 豆甾醇 化学成分 分析
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铜表面缓蚀的喇曼光谱电化学研究 被引量:3
19
作者 顾仁敖 胡晓焜 +1 位作者 邓正发 张哲如 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第5期473-476,共4页
This paper presents the experimental investigation of SERS spectra of thecorrosion-inhibiting properties of 2-aminobenzimidazole and 6-nitrobenzimidazole on thecopper electrode. The result suggests that the two molecu... This paper presents the experimental investigation of SERS spectra of thecorrosion-inhibiting properties of 2-aminobenzimidazole and 6-nitrobenzimidazole on thecopper electrode. The result suggests that the two molecules, except the loss of portons,are nondissociatively chendsorbed on copper and that adsorption occurs solely throughinteraction of the introgen atom with the copper substrate in the bodazole moiety. Theirdifferent abillties to act as corrosion inhibitors axe discussed from the viewpoint of thecyclic voltanunogram and the structu-ral information obtained from SERS. An adsorptionprocess for the molecules on the copper surface is also discussed. 展开更多
关键词 喇曼散射光谱 缓蚀剂 吸附
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SERS光谱及电化学法研究硫脲在银电极上的吸附层结构 被引量:1
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作者 顾仁敖 乔专虹 +1 位作者 田中群 李五湖 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第4期42-44,共3页
实验发现硫脲能在电极表面形成一吸附层并阻碍氢在电极表面的析出还原反应,此吸附层在电位约-0.6V时发生结构转变。进一步实验显示硫脲吸附层的结构在-0.9V时为疏松的,在-0.3V~-0.5V时为致密的,而在-0.8V... 实验发现硫脲能在电极表面形成一吸附层并阻碍氢在电极表面的析出还原反应,此吸附层在电位约-0.6V时发生结构转变。进一步实验显示硫脲吸附层的结构在-0.9V时为疏松的,在-0.3V~-0.5V时为致密的,而在-0.8V~-0.6V时为两种结构的中间过渡态。 展开更多
关键词 硫脲 电化学 SERS 银电极 吸附层
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