中性体系中鲁米诺电化学发光行为

研究了中性体系中鲁米诺的电化学发光行为。通过对Pt电极的预处理 ,以Br-为增强剂 ,在硼酸中性缓冲溶液中 ,0 .75V(vs .Ag)的正矩形脉冲激励下 ,得到鲁米诺良好的电化学发光信号。其强度在 2 .0× 10 -8～ 3.6× 10 -5mol/L之间与浓度存在定量关系 ;检出限可达 8.0× 10 -9mol/L。

影响鲁米诺体系电致化学发光因素的研究

系统研究了鲁米诺体系的电致化学发光行为 ,发现电学参数和溶液的酸碱性很大程度地影响电化学发光的产生、光强及连续性。确定了在碱性环境中的最佳电化学发光条件 ,发现在 KOH- KCl( p H=12 .5)介质中 ,于 Pt电极上施加 +1.3V( vs.Ag/ Ag Cl)的正矩形脉冲 ,可得到鲁米诺的最佳发光信号。发光强度与鲁米诺的浓度在 1.0× 10 -7— 1.0× 10 -5mol/ L范围内呈线性关系。并讨论了 H2 O2 及硫脲对鲁米诺的电致化学发光的影响。

非金属二元氢化物pk_a与量子化学参数的关系

在HF/3-21G水平下,对13种非金属二元氢化物分子(HF,HCl,HBr,HI,H2O,H2S,H2Se,H2Te,NH3,PH3,AsH3,CH4和SiH4)进行了几何构型全优化和电子结构计算.将获得的电子结构数据与这些分子的pka值相关联,进行逐步回归分析.结果显示,pka与非氢原子的键价、分子的最低空轨道能间存在显著的二元线性相关性,相关系数R=0 994.pka计算值与实验值符合得较好.表明非金属二元氢化物中非氢原子的键价、分子的最低空轨道能在决定其酸性上起重要作用.

脂肪醇盐离子质子亲和能与量子化学参数的关系

采用半经验量子化学方法(MNDO,AM1和PM3)、从头算(采用STO-3G,3-21G,6-31G,6-31G ,6-31G ,6-311G,6-311G 和6-311G 基组)HF方法计算羟基和6种脂肪醇盐离子以获得电子结构数据.通过相关分析发现脂肪醇盐离子中的氧原子净电荷,HOMO能级与质子亲和能之间具有良好的线性相关性.

乙烯基硅橡胶为助乳化剂的MMA/BA细乳液共聚合——水溶性引发体系

以十二烷基硫酸钠为乳化剂、乙烯基硅橡胶为助乳化剂、过硫酸铵为引发剂,研究了甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的细乳液共聚合反应。结果表明,温度、助乳化剂分子量、助乳化剂浓度、乳化剂浓度、引发剂浓度、不同助乳化剂对聚合反应速率和聚合物颗粒大小均有影响。对常规乳液聚合与细乳液聚合的差异进行了比较,并测定了聚合物胶乳的耐盐稳定性。

NaX型沸石分子筛中吸附质分子结构与吸附热的关系

近年来, 沸石分子筛结构与性能关系的理论计算研究工作愈来愈受到人们的重视[1～4]. 人工合成的NaX型沸石同天然八面沸石具有相同的骨架拓扑, 是一种在化学及化工生产中常用的吸附剂, 其吸附性质的研究一直是人们关注的课题. 长期以来, 研究人员通过改进吸附热测定方法, 报道了许多分子在NaX型沸石上的吸附热数据. 但对于吸附热与吸附质分子结构间关系的理论计算研究较为薄弱, 给出的解释仅是定性的[5,6].

孔雀绿-氯胺T体系新催化光度法测定痕量碘的研究

本文建立了基于在稀盐酸介质中氯胺T氧化孔雀绿这一新指示反应催化光度法测定痕量碘的新方法。该法的检出限为 4 9× 10 -10 g·mL-1,线性范围为 0～ 4 8μg·L-1。此法灵敏、简便、选择性好、用于食品中微量碘的测定 ,结果满意。

纳米溶胶-凝胶膜修饰电极及电化学催化性能

报道了以纳米硅溶胶 凝胶 (sol gel)膜为载体的化学修饰电极。用sol gel法在金电极上固定亚甲蓝及硫堇 ,发现固定于纳米硅溶胶 凝胶膜内的亚甲蓝和硫堇均有良好的电化学活性 ,并对同时固定于膜内的NADH。

孔雀绿-次亚磷酸钠体系催化动力学光度法测定痕量钯的研究

基于在磷酸 磷酸二氢钾缓冲溶液 (pH =2 0 )中 ,以钯 (Ⅱ )催化次亚磷酸钠还原孔雀绿褪色为指示反应 ,建立了测定痕量钯的动力学光度新方法。该方法的线性范围为 0～ 10 μg·L- 1 ,检出限为 9 78× 10 - 1 1g·mL- 1 。用于某些含钯催化剂样品的测定 ,结果满意。

7313、7321系列农药的构效关系研究

对7313、7321系列农药利用MOPAC程序包PM3方法进行量子化学计算,讨论了它们的活性部位及构效关系,发现形成6员稠合环结构有利于分子产生药效,N(7)、S(9)、N(11)、C(12)等原子分别与受体的自由基相作用,是该类农药产生共同生物活性的化学基础。

大学生网民的基本状况、存在问题及综合治理

本文通过对413名大学生网民的调查,勾画出当前大学生网民群体的上网习惯、目的和对网络的认知状况.据分析,网络的学习功能未被充分利用、新的心理和行为问题,以及认知上的误区是当前大学生网民存在的主要问题.切实做好校园周边网吧环境的整治工作,加强网络安全技术的开发力度,加快针对网络犯罪的立法进程,开展网上道德行为教育,构建网络主流文化,塑造网上精神家园是目前解决这些问题的主要措施.

取代茚基稀土配合物/添加剂体系催化丙烯腈聚合

研究了取代茚基稀土配合物 /添加剂体系对丙烯腈的聚合 ,发现季胺盐及芳氧钠是取代茚基二价稀土配合物催化丙烯腈聚合的有效添加剂 ,其中Me3NC1 6 H33Br效果最好 ,5种二价稀土配合物 (C5H9C9H6 ) 2 Yb (THF) 2 ,(C5H9C9H6 ) 2 Sm (THF) 2 ,KSm (C5H9C9H6 ) 3(THF) 3,(PhCH2 C9H6 ) 2 Sm(THF) 2 和 (CH3CH2 C9H6 ) 2 Sm (THF) 2 与Me3NC1 6 H33Br构成的催化体系对于丙烯腈聚合都显示出好的催化活性。对(C5H9C9H6 ) 2 Yb(THF) 2 /Me3NC1 6 H33Br体系而言 ,在丙烯腈中当催化剂用量为 2× 10 - 5mol·g - 1时 ,丙烯腈聚合的最大转化率为 61%。

Cu(Ⅰ)与乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯、丙二腈及中性膦配合物的电化学合成

用牺牲金属阳极的电化学方法在非水溶剂中合成了一价铜配合物 Cu( ) [CH( CN) 2 ]( PPh3) 2 ,Cu( )( Me COCHCO2 Et) ( PPh3) 2 及 Cu( ) ( CNCHCO2 Et) ( PPh3) 3· Me CN,对配合物进行了元素分析 ,IR,1 H NMR和 1 3C NMR测试及表征 ,并讨论了反应机理。

铜与苯并-1,3-噻唑-2-硫酮配合物的电化学合成与晶体结构

在苯并-1,3-噻唑-2-硫酮(Hbztzt,HL)和三苯膦(PPh_3)的乙腈溶液中,用牺牲铜阳极的电化学方法一步合成了Cu(Ⅰ)的相应配合物,电化学效率(E_f)、元素分析和IR光谱表明:产物为同时含有硫醇阴离子(L)和中性硫酮(HL)两种配体及三苯膦的多元混合配体配合物[Cu(L)(HL)(PPh_3)_2].配合物在CS_2中重结晶得淡黄色晶体,X射线单晶衍射法测定其结构为[Cu(L)(HL)(PPh_3)_2]·CS_2.晶体属三斜晶系,空间群:P1.a=1.0159(2)nm,b=1.4200(2)nm,c=1.8072(3)nm,α=78.12(1)°,β=86.56(1)°,γ=67.65(1)°,Z=2,V=2.3929(6)nm^3,D_c=1.41g·cm^(-3),R=0.0348,R_w=0.0316.Cu原子以变形四面体与两个PPh_3的两个P原子、被氢键(N—H…N)平均化的硫醇阴离子(L)和中性硫酮分子(HL)上的两个环外S原子配位(两个Cu—S键的键长为0.2372nm和0.2410nm).

AlPO_4-5分子筛模板剂的量子化学计算

以２３种有机分子作为模板剂用于ＡｌＰＯ４－５分子筛的合成,利用分子图形技术研究这些有机分子的形状和尺寸,采用量子化学ＰＭ３方法研究这些有机分子的电子性质,计算它们与ＡｌＰＯ４－５分子筛骨架模型簇之间的相互作用能．结果表明,量子化学计算数据可以作为寻找合成ＡｌＰＯ４－５分子筛新型模板剂时的重要参考依据．

氯胺T-孔雀绿-碘化物体系动力学光度法测定药品中抗坏血酸

基于在稀盐酸介质中 ,抗坏血酸可抑制碘离子催化氯胺 T氧化孔雀绿褪色的反应 ,建立了一种动力学光度法测定抗坏血酸的新方法。该方法线性范围为 0— 10μg/m L ,检出限为 1.2× 10 -7g/m L。用于药品中抗坏血酸的测定 ,获得了令人满意的结果。并对反应的机理进行了探讨。

含[Cp~*MS_3]^-的钼(钨)/铜(银)/硫簇合物合成及结构化学的新进展

本文在研究PPh4CpMS3M=MoW配体与铜银金钯盐及其配合物反应的同时根据簇合物中所含的金属原子核数把合成的23个簇合物分成九类即MM′型MM′2型MM′3型M2M′3型M2M′6型M3M′6型M3M′7型M4M′4型M4M′8型并对各类簇合物的典型结构特征进行了总结。

对丙烯腈聚合有高活性的催化体系:二(叔丁基环戊二烯基)钕甲基配合物/季铵盐(苯酚钠、萘酚钠)

添加适量的对叔丁基苯酚钠、2 ,6-二叔丁基对甲基苯酚钠、2 -甲基萘酚钠或季铵盐可以显著提高二(叔丁基环戊二烯基 )钕甲基配合物催化丙烯腈聚合的活性 .考察了由 ( C4H9) 4NBr与 [( But Cp) 2 Nd Me]2 组成的催化体系中季铵盐用量、聚合温度、催化剂用量、单体浓度及溶剂对聚合活性的影响 .当 ( C4H9) 4NBr与[( But Cp) 2 Nd Me]2 的摩尔比等于 2 ,催化剂用量为每克单体 2 .0× 1 0 - 5 mol,4 0℃ ,聚合 2 h,转化率可达65.4 % .

NO_2^--I^-体系双波长紫外分光光度法测定痕量亚硝酸根

在稀盐酸介质中 ,亚硝酸根氧化碘化钾的反应产物 I-3 在 2 88nm和 35 2 nm处有两个强吸收峰。基于此建立了双波长紫外分光光度法测定痕量 NO-2 的新方法。该法简便、快速、选择性好 ,线性范围为 0— 0 .4μg/ m L,检出限为 3.4× 10 -9g/ m L。用于河水、井水、矿泉水中亚硝酸根的测定 。

主族金属有机超分子化学进展

以有机主族金属化合物为基本单元进行的超分子自组装是近年来超分子化学的研究方向之一。本文主要对6种主族p区重金属(铟、铊、锡、铅、锑及铋)的典型有机金属超分子的自组装进行探讨和总结。