可选择性识别重金属离子的肟类化合物的合成

具有芳香结构的肟类化合物不仅表现出良好的荧光性能,且肟上的氮和氧可以与各种金属离子配位,因此这类化合物广泛用于重金属离子检测。以2-甲氧基-4-溴苯甲酸(1)为原料,在二氯亚砜的无水乙醇条件下制得2-甲氧基-4-溴苯甲酸乙酯(2)。将2与氰化亚铜在DMF(N,N-二甲基甲酰胺)溶剂中回流反应得到2-甲氧基-4-氰基苯甲酸乙酸(3)。将化合物3与盐酸羟胺在碳酸钠溶液中反应得到2-甲氧基-4-甲醛肟基苯甲酸乙酯(4)。化合物2~4的结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR、元素分析和红外光谱表征,并对反应可能的机理进行了推测。电子吸收光谱和荧光光谱研究表明:化合物4对Cu(Ⅱ),Fe(Ⅲ)和Pb(Ⅱ)金属离子具有较强的选择性,而对其他金属离子几乎没有选择性。

2-甲基-4-氰基苯甲酸甲酯一步法制备2-甲基-4-甲醛肟基苯甲酸甲酯

肟类化合物具有优异的杀菌、杀虫、杀螨、植物生长调节、抗肿瘤、抗病毒等生物活性。对该类化合物的分子设计、有机合成与生物活性的研究是药物化学和农药研究的热点之一。以2-甲基-4-氰基苯甲酸甲酯为原料,与盐酸羟胺在碳酸钠碱性条件下一步反应直接制得目标化合物,接着对目标化合物进行IR、MS、UV、1HNMR和13CNMR表征和结构确定。采用氰基化合物为前体一步反应即可得到肟类化合物,操作简单、方便,适用于大规模生产。

反式-(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)-1-氨基环丙烷的合成工艺改进

以3,4-二氟苯甲醛为起始原料,依次经缩合、酰卤化、酯化、不对称环丙烷化和霍夫曼降解反应制得中间体——反式-2-(3,4-二氟苯基)-1-氨基环丙烷[(±)-7];(±)-7与D-扁桃酸成盐后再水解合成了替格瑞洛关键中间体——反式-(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)-1-氨基环丙烷,总收率24%,其结构经1H NMR和ESI-MS确证。

2-甲基-4-甲醛肟基苯甲酸甲酯的合成

以2-甲基-4-溴苯甲酸为起始原料,经酰化和酯化反应制得2-甲基-4-溴苯甲酸甲酯,2-甲基-4-溴苯甲酸甲酯与氰化亚铜在DMF中发生取代反应得到2-甲基-4-氰基苯甲酸甲酯,接着与盐酸羟胺在碳酸钠存在下反应得到标题化合物,总收率为61%,纯度为99.2%。化合物的结构经IR、MS、~1HNMR和^(13)CNMR等确证。该路线中目标产物肟经由氰基直接一步反应制得,工艺简单可靠、产品收率高。该方法为肟的合成提供了良好的实验基础。

四种不同品种红豆杉中10-脱乙酰巴卡亭Ⅲ的含量测定

目的:测定国内主要4种不同品种红豆杉枝叶中10-脱乙酰巴卡亭Ⅲ(10-DABIII)的含量。方法:采用RP-HPLC法。色谱柱为C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为乙腈-水(25∶75),检测波长为232 nm,柱温为32℃,流速为1.0 m L/min。结果:10-DABⅢ在进样0.1~5μg之间呈良好线性关系(r=0.999 8),平均回收率=99.10%,RSD=1.51%。结论:该法操作简便快速,准确度高,重复性好,可作为国内引种的不同品种红豆杉中10-DABⅢ的含量测定方法。

1-氨基-3-(二甲氨基)丙-2-醇盐酸盐的合成

以邻苯二甲酰亚胺钾盐为起始原料,与环氧氯丙烷缩合制得N-(2,3-环氧丙基)邻苯二甲酰胺,再和二甲胺在密闭环境中加热发生亲核加成开环反应,得到N-[3-(二甲氨基)-2-羟丙基]邻苯二甲酰胺,最后再用水合肼脱去邻苯二甲酰基得到1-氨基-3-(二甲氨基)丙-2-醇,1-氨基-3-(二甲氨基)丙-2-醇成盐得目标产物。经过正交优化,关键步骤开环反应在温度为75℃、反应时间为6.0h、物料比为1∶2.5时收率可达75%。所有化合物经MS、~1H NMR、^(13)C NMR等确证结构。该合成方法简单易行,反应条件温和,总收率可达55%,能有效合成出氨基不对称取代的1,3-二氨基-2-丙醇这类重要的中间体。

盐酸缬更昔洛韦的合成路线优化

设计了一条简便可行的盐酸缬更昔洛韦合成路线,路线以单乙酰更昔洛韦为起始原料,在羰基二咪唑和缚酸剂三乙胺的作用下和叔丁氧羰基保护的缬氨酸进行单酯化反应,然后再经过"一锅煮"分别脱去其侧链缬氨酸上的保护基和更昔洛韦的羟基上保护基得到目标产物,路线总收率为35.2%,目标产物纯度为98.9%,符合USP35标准规定。该方法具有路线短、操作简便、原料易得等优点,适于工业化生产。

4'-氨甲酰基-N-叔丁氧羰基-2',6'-二甲基-L-苯丙氨酸甲酯的合成

本研究报道了一条新路线合成伊卢多啉的关键中间体4'-氨甲酰基-N-叔丁氧羰基-2',6'-二甲基-L-苯丙氨酸甲酯。以2,6-二甲基苯胺为起始原料,经对位溴取代制得4-溴-2,6-二甲基苯胺,再和氰化亚铜在高温下发生氰基取代生成4-氨基-3,5-二甲基苯腈,然后经重氮化反应及碘置换反应制得4-碘-3,5-二甲基苯腈,再在碱性条件下水解氰基得4-碘-3,5-二甲基苯甲酰胺,最后和N-叔丁氧羰基-3-碘-L-丙氨酸甲酯经Negishi偶联制得目标化合物,总收率55.5%,纯度97.3%。