聚精氨酸修饰玻碳电极上多巴胺的电化学特性及其检测

用循环伏安法制备了聚精氨酸修饰玻碳电极，研究了神经递质多巴胺在该聚合物薄膜修饰电极上的电化学行为及其检测。在pH7．0的磷酸盐缓冲溶液中，多巴胺在聚精氨酸修饰电极上于0．19V和0．16V处出现一对灵敏、可逆的氧化还原峰。在最佳测试条件下，氧化峰电流与多巴胺的浓度在3．0×10^-7～8．0×10^-4mol／L范围内呈良好的线性关系，线性回归方程为Ipa（μA）=86．063C（mmol／L）＋20．183，相关系数r=0．9993，最低检测限（3σ）5．0×10^-8mol／L。用于多巴胺针剂含量的测定，结果满意。

多巴胺在聚硫堇和Nafion双层修饰玻碳电极上的电化学行为

用电化学聚合法在玻碳电极上制备聚硫堇，然后涂渍一层Nation膜，采用循环伏安法研究其制备和电化学性质。该电极峰电流与多巴胺（DA）在2．00×10^-7～1．43×10^-3mol／L浓度范围内呈良好的线性关系，检出限为6．67×10^-8mol／L，相关系数为0．995。该修饰电极有效排除了抗坏血酸（AA）的干扰。并且具有良好的灵敏度、重现性、稳定性，可用于实际样品中DA的测定。

基于辣根过氧化物酶/纳米金/辣根过氧化物酶/多壁纳米碳管修饰的过氧化氢生物传感器的研究

以固定在玻碳电极上的多壁纳米碳管为基底吸附辣根过氧化物酶,再固定纳米金,然后再结合一层辣根过氧化物酶,利用多壁纳米碳管对辣根过氧化物酶的直接电化学催化特性及纳米金对蛋白质的强吸附能力及强的电子传导特性制备了无电子媒介体的过氧化氢生物传感器.采用循环伏安法,在无电子媒介体时,该传感器对H2O2仍能具有良好的催化活性,放大了电信号,提高了该酶传感器的灵敏度及稳定性.实验证明,该传感器在H2O2浓度为1.0×10-6～1.0×10-3mol?L-1范围内有线性响应,线性相关系数r2=0.9964.并探讨了电极的稳定性、寿命及重现性.

基于多层酶/纳米金固定甲胎蛋白免疫传感器的研究

利用自组装技术和静电吸附作用,将甲胎蛋白抗体(anti-AFP)固定在多层辣根过氧化物酶/纳米金及L-半胱胺酸修饰的金电极表面,制备出用于检测甲胎蛋白抗原(AFP)的无试剂型免疫传感器.通过交流阻抗技术、循环伏安法和计时电流法考察了电极的电化学特性,并对该免疫传感器的作用机理及性能进行了详细的研究.用计时电流法测得AFP的线性范围为1.0～10.0和10～200ng?mL-1,检出限为0.5ng?mL-1.实验结果表明,该方法提高了抗体的固定量,增强了传感器的灵敏度和稳定性,且该传感器响应迅速、选择性好,血清中常见抗原不干扰测定.将其用于临床血清检验,与放射免疫测定法(RIA)的符合率为86.7%.

基于静电吸附甲苯胺蓝和纳米金固定过氧化物酶生物传感器的研究

以玻碳电极为基底,电聚合邻氨基苯甲酸（ABA）,使其形成带负电的界面,通过分子间静电作用力,自组装一层带正电荷的电子媒介体甲苯胺蓝（TB）,再通过媒介体的氨基吸附纳米金,最后静电吸附固定辣根过氧化物酶制备出H2O2传感器.探讨了膜聚合时间、媒介体组装时间、pH、温度、工作电位对电极响应的影响.在优化的实验条件下,该传感器对H2O2电流响应与其浓度为1.5×10^-5～1.3×10^-3 mol/L范围内呈线性关系;检出限为5.6×10^-6mol/L.此外,该传感器具有较低的工作电位,能有效地消除抗坏血酸等的干扰.

基于聚硫堇、DNA/纳米银复合物共修饰癌胚抗原免疫传感器的研究

将硫堇聚合到玻碳电极(GCE)表面形成带正电的多孔聚硫堇(PTH)复合膜,通过静电吸附固定DNA/纳米银复合物,利用复合物中纳米银大的比表面积和强的吸附能力将癌胚抗体(anti-CEA)固定到电极表面,从而制得高灵敏的电流型癌胚抗原(CEA)免疫传感器.通过循环伏安法考察了电极表面的电化学行为,并对免疫传感器的性能进行了详细研究.在最优的实验条件下,用示差脉冲伏安法(DPV)对癌胚抗原进行检测,其线性范围为1.0～10.0ng·mL-1和10.0～80.0ng·mL-1,线性相关系数分别为0.9983和0.9970,检测限为0.24ng·mL-1,并将该免疫传感器用于血清样品中CEA的检测.

基于壳聚糖-纳米金/纳米普鲁士蓝/L-半胱氨酸修饰的葡萄糖传感器的研究

在金电极表面修饰带正电荷的L-半胱氨酸,再利用静电吸附作用固定纳米普鲁士蓝(nano-PB),然后利用壳聚糖-纳米金复合膜将葡萄糖氧化酶(GOD)固定于修饰电极表面,制成新型的葡萄糖传感器.通过交流阻抗技术,循环伏安法和计时电流法考察了电极的电化学特性.在优化的实验条件下,该传感器在葡萄糖浓度为3.0×10-6～1.0×10-3mol/L范围内有线性响应,检测下限为1.6×10-6mol/L.此外该传感器具有响应快、稳定性好和选择性良好的特点,能有效排除常见干扰物质如抗坏血酸、尿酸等对测定的影响.

基于纳米金与碳纳米管-纳米铂-壳聚糖纳米复合物固定癌胚抗原免疫传感器的研究

采用纳米金(nano-Au)、多壁碳纳米管-纳米铂-壳聚糖的纳米复合物(MWNT-Pt-CS)及电子媒介体硫堇(Th)固载抗体制得高灵敏癌胚抗原免疫传感器.首先,于壳聚糖溶液中用NaBH4还原H2PtCl6,并将多壁碳纳米管分散于其中制得碳纳米管-纳米铂-壳聚糖纳米复合物,并将其滴涂在玻碳电极上成膜;然后,吸附电子媒介体硫堇制得硫堇/碳纳米管-纳米铂-壳聚糖(Th/MWNT-Pt-CS)修饰电极.利用壳聚糖和硫堇分子中大量的氨基固定纳米金并吸附癌胚抗体(anti-CEA);最后,用辣根过氧化物酶(HRP)封闭活性位点从而制得高灵敏电流型免疫传感器.在优化的实验条件下,该传感器响应的峰电流值与癌胚抗原(carcinoembryonic antigen)浓度在0.5～10和10～120ng/mL的范围内保持良好的线性关系,检测限为0.2ng/mL.

基于聚硫堇和纳米金共修饰的过氧化氢生物传感器的研究

用循环伏安法将电子媒介体硫堇电聚合在铂电极上，使其表面形成均匀的带负电的聚合膜层，通过静电吸附作用固定表面带正电荷的辣根过氧化物酶，接着吸附纳米金，然后再利用纳米金吸附固定一层辣根过氧化物酶，制成了新型过氧化氢生物传感器。实验发现，该传感器增加了酶的吸附量，响应快、灵敏度高、稳定性好，对H2O2表现出良好的响应特性。检测范围为5．2×10^-7～2.0×10^-3moL／L，检出限为1，7×10^-7mol／L，并具有抗尿酸、抗坏血酸等干扰的特点。

基于蛋白A/纳米金/壳聚糖分散的多壁碳纳米管修饰的电位型甲胎蛋白免疫传感器的研究

将壳聚糖分散的多壁碳纳米管（MWNT—CS）滴涂于金电极（Au）表面，利用壳聚糖大量的氨基将纳米金（nano-Au）固定到金电极表面，再利用蛋白A（PA）的定向固定效应将甲胎蛋白抗体（anti—AFP）固定到纳米金修饰的金电极表面，从而制得高灵敏、高稳定电位型甲胎蛋白免疫传感器。蛋白A为抗原和抗体的反应提供了合理的基础，纳米金的存在提高了抗体在电极表面的固定量，多壁碳纳米管（MWNT）促进了电子的传递，从而缩短电极的响应时问。在优化的实验条件下，该传感器响应的电极电位与甲胎蛋白浓度的对数在7．0～190．0μg/L的范围内保持良好的线性关系，检出限（S／N=3）为3．9μg/L.

基于硫堇/碳纳米管修饰金电极的过氧化氢生物传感器

制备了以硫堇（TH）、纳米金（Nano-Au）及多壁碳纳米管（MWNT）修饰的H2O2生物传感器。探讨了工作电位、温度、pH对电极响应的影响，考察了电极的重现性、抗干扰能力及使用寿命。该传感器具有线性范围宽、检出限低、灵敏度高、稳定性好和抗干扰能力强等特点。其线性范围为7．0×10^-7～4．0×10^-3mol／L：检出限为2．3×10^-7mol／L；灵敏度为0．13A／（mol L^-1cm^2）；达到稳定电流所用时间〈9s.米氏常数为0．62mmol／L，表明所固定的酶具有较高的生物活性。

基于双层纳米金修饰的高灵敏电位型乙肝表面抗原免疫传感器研究

基于电沉积和层层自组装技术，提出了一种新的生物分子固定化方法，研制成一种高灵敏电位型乙肝表面抗原免疫传感器。利用L-半胱胺酸（LCys）的双官能团结合双层纳米金，从而通过比表面积大，生物相容性好的纳米金胶吸附大量抗体，同时用聚乙烯醇缩丁醛（PVB）薄膜的笼效应把乙肝表面抗体（HBsAb）和纳米金固定在玻碳电极上，从而制得了高灵敏度、高稳定性的电位型免疫传感器。采用循环伏安法（CV）对电极的层层自组装过程进行了考察，并对该免疫传感器的性能进行了详细的研究。该免疫传感器线性范围是8．5～256．0ng／mL，线性相关系数为0．9978，灵敏度为89．0，检出限为3．1ng／mL。已用于病人的血清样品分析。

基于自组装L-半胱氨酸与纳米金的H_2O_2生物传感器

通过在金电极表面自组装L-半胱氨酸，再分别吸附纳米金与辣根过氧化物酶（HRP）的方法，成功的制备了H2O2生物传感器。采用循环伏安法考察了传感器的电化学特性，电极对H202在浓度为2．1×10^-6～3．6×10^-3mol／L的范围内呈线性，检出限为8．9×10^-7mol／L（S／N=3）。该传感器具有稳定性好，线性范围宽，检出限低等优点，同时具有一定的抗干扰能力。

烯烃取代的紫罗精合成及全固态电致变色器件

合成了2种烯烃取代的紫罗精分子,通过核磁、红外和紫外测试技术对其结构进行了确证。循环伏安表明,它们都有2个明显的可逆氧化还原峰;并以PEO胶体聚电解质为离子导电层组装出了基于所合成化合物,低能耗、无辐射的全固态电致变色器件,总厚度约2.35mm,同溶液型电致变色器件相比较,全固态化可以提高器件在变色-褪色和开路延时记忆等方面的性能,且固态电致变色器件制作工艺相对简单,便于规模化生产。经优化后制作的电致变色器件施加1.1～3V的电压可产生明显的蓝色或紫色,断电后开路延时记忆可以达到3d。实验测试出大多数器件响应时间小于50ms,循环次数在百万次以上,主要性能指标已经达到电子墨水的显示要求。

基于层层静电吸附天青Ⅰ和纳米金固定过氧化物酶生物传感器的研究

在玻碳电极(GCE)上,构造了一种以对氨基苯磺酸电聚合膜(PABSA)为基底,利用层层静电自组装技术固定多层天青Ⅰ(AI)和纳米金(nano-Au)制备的复合薄膜(nano-Au/AI)n,然后通过静电吸附辣根过氧化物酶(HRP)制得过氧化氢生物传感器[HRP/(nano-Au/AI)n/PABSA/GCE]。采用循环伏安法和计时电流法考察了该传感器的电化学性质,并且研究了该修饰电极对H2O2的催化还原作用。在优化的实验条件下,该传感器的响应电流与其浓度在3.5×10-6～3.6×10-3mol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限为1.2×10-6mol/L。该传感器的米氏常数为1.5 mmol/L,表明所固定的酶具有较高的生物活性。

1,3-环己二酮荧光法测定食品中的痕量甲醛

甲醛与1,3-环己二酮-组胺在弱酸性缓冲介质中反应生成强荧光化合物,由此建立一种测定食品中痕量甲醛的荧光分光光度法.在优化的实验条件下,反应体系的相对荧光强度与甲醛浓度呈良好的线性关系,该方法的线性范围为0.02～1.00μg/mL,检出限为1.8×10-3μg/mL,对0.75μg/mL甲醛平行测定11次,其相对标准偏差为2.0%.该方法用于食品中甲醛的测定,回收率为81.2%～87.5%,与乙酰丙酮法对照,结果基本一致.

间氨基苯酚修饰玻碳电极测定多巴胺

玻碳电极在含有2．0mmol·L^-1间氨基苯酚的0．1mol·L^-1的三水合高氯酸锂溶液中，于0～1．5V的电位范围内进行电化学修饰，制备了间氨基苯酚修饰电极（m-AP／GCE）。研究发现：间氨基苯酚修饰电极对多巴胺有良好的电催化作用，多巴胺在该电极上出现了一对氧化还原峰，相对于裸玻碳电极，氧化还原峰电位差为减至70mV，提出了用循环伏安法测定多巴胺的方法。氧化峰电流与多巴胺的浓度在1．2×10^-7～9．1×10^-6和9．1×10^-6～1．2×10^-8mol·L^-1范围内呈线性关系，检出限（3S／N）为3．2×10^-8mol·L^-1。

基于Nafion/双层L-半胱氨酸-纳米金固定辣根过氧化氢酶的生物传感器

利用滴涂于金盘电极表面的 Nation 膜中负电性的磺酸基与 L-半胱氨酸阳离子之间的静电作用实现 L-半胱氨酸的固定化,然后利用 L-半胱氨酸表面的巯基吸附纳米金,荷负电的纳米金再结合 L-半胱氨酸阳离子后再吸附纳米金以制备基于多层分子自组装的辣根过氧化氢生物传感器。采用循环伏安法考察了传感器的电化学特性,用 Co(bpy)_3^(3+)作为电子媒介体,峰电流值与 H_2O_2浓度在2.5×10^(-5)～5.0×10^(-3)mol/L 成线性关系,检测下限为1.0×10^(-5)mol/L(S/N=3)。该传感器具有响应快、灵敏度高、稳定性好的性能,且具有良好的选择性,能有效排除抗坏血酸、抗尿酸等常见干扰物质对测定的影响。

新型钴配合物为中性载体的水杨酸根电极研究

研究了基于水杨醛缩邻氨基苯酚合钴（Ⅱ）金属配合物[Co（Ⅱ）-SAAP]为中性载体的PVC膜阴离子电极。该电极对水杨酸根（Sal^-）具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序为Sal〉ClO2^-〉SCN〉I^-〉NO2^-〉NO3^-〉Br^-〉Cl^-〉SO3^2-〉SO4^2-。在pH为5．0的磷酸盐缓冲体系中，电极电位呈现近能斯特响应，线性响应范围为9．0×10^-6-1．0×10^-1mol／L，斜率为-54．3mV／dec（20％），检出下限为5．0×10^-6mol／L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检出限低、制备简单等优点。将电极用于药品分析，其结果令人满意。

香草醛缩氨基硫脲为中性载体的铬离子选择性电极的研究

合成了香草醛缩氨基硫脲并以此做中性载体研制了PVC膜铬离子选择性电极。在pH=3.0的硝酸体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为3.0×10-5～1×10-1mol/L,斜率为20.8mV/dec(20℃),检测下限为1.5×10-5mol/L。电极具有较好的稳定性和重现性。该电极用于EDTA的电位滴定其结果令人满意。