锑(Ⅲ)配合物的合成及其空间立体化学

含锑(Ⅲ)配合物涉及到许多化学及生物化学的过程,特别是它的一些配合物具有一定的抗癌、杀菌等生物功能,其空间结构的多样性也一直吸引着人们的注意力。本文按照含O供电子配体,含N供电子配体和含S供电子配体分类,系统地综述了各类锑(Ⅲ)配合物的合成方法及表征手段,介绍了锑(Ⅲ)配合物的分子结构及其晶体学参数和配位环境中孤电子对空间化学活性,展望了锑的生物无机配合物的合成与应用前景。

砷、锑、铋配合物的生物活性

合成新型砷、锑、铋的配合物并研究其构效关系与生物活性的作用机理,对于丰富生物无机化学内容、开发新的抗菌和治疗肿瘤的化学药物都具有重要的意义和价值。本文简要介绍了砷、锑、铋的化学性质,并综述了近年来砷、锑、铋的配合物在抗癌抗菌抗肿瘤等生物活性方面的应用,展望了其在该领域的应用前景。

含铋(Ⅲ)配合物的合成及铋的配位性质

由于金属铋的绿色安全性,其配合物的应用领域不断扩大。因此,从分子水平探索配合物结构具有十分重要的意义。本文主要根据有机配体的不同,对三价铋离子配合物的合成及相应的结构进行分类概述,并针对固态铋配合物,对铋(Ⅲ)离子在各配合物中所处的配位环境以及与配体的配位方式等进行了综述。

新型二维异核配位聚合物{[NdBi(cydta)(NO3)2(H2O)4]·2．5H2O}n的晶体结构与热分解

由Bi(Hcydta).5H2O和Nd(NO3).6H2O按1︰1的物质的量比,在水溶液中合成了含Bi(III)-Nd(III)的异核配位聚合物{[(NO3)Nd(H2O)4(μ3-cydta)Bi(μ-ONO2)].2.5H2O}n.用元素分析、红外光谱、热重-差热和X射线单晶衍射等手段对标题配合物的组成和结构进行了表征.该配合物属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=0.9235(3)nm,b=1.0902(4)nm,c=1.4253(5)nm,α=71.840(4)°,β=86.877(4)°,γ=76.991(4)°,Z=2,Mr=936.65,V=1.3284(8)nm3,Dc=2.342g.cm-3,μ=8.646mm-1,F(000)=900,最终偏离因子R1=0.0406,wR2=0.1124.在该配合物中,铋(III)与配体cydta4-的4O2N和1个硝酸根中1个O原子以及邻位分子的硝酸根形成8配位的畸变双帽三棱柱.钕(III)与4个水分子的O,1个硝酸根中2个O以及来自3个不同配体cydta4-的桥联羧基O结合,形成9配位的三帽三棱柱构型.羧酸根在Bi—Nd和硝酸根在Bi—Bi间的桥联作用,使得整个配合物分子连接成无限二维框架结构.热分析以及分解产物的红外光谱表明配合物热分解经历脱水、配体热分解、硝酸盐转变成氧化物等多步连续分解过程,最后在625℃失重恒定.

一个新颖的三维异核锑(Ⅲ)-镨(Ⅲ)配合物[Sb_2-μ_4-(EDTA)_2Pr(H_2O)_5]NO_3·4H_2O的合成、晶体结构及热分解研究

合成了锑-镨与乙二胺四乙酸形成的新颖三维配合物[Sb2-μ4-(EDTA)2Pr(H2O)5]NO3·4H2O,用元素分析、红外光谱、热分析及X射线单晶衍射法等进行了组成和结构表征.结果表明该配合物属正交晶系,空间群Pnn2;晶胞参数:a=1.07031(2)nm,b=2.30805(4)nm,c=0.72343(2)nm,V=1.78711(7)nm3,Z=2,Dc=2.202g/cm3,F(000)=1164,μ=2.955mm-1,GOF=1.000,最终偏离因子R1=0.0203,wR2=0.0545[I>2σ(Ⅰ)].在标题化合物中,每个镨(Ⅲ)离子的配位数为9,与五个水分子中的五个氧原子和四个羧基氧原子配位,形成三帽三角棱柱空间配位多面体.锑(Ⅲ)与EDTA离子中的四个氧原子和两个氮原子配位,在赤道平面上有一孤对电子.同时讨论了配合物的热分解过程.

水溶性ZnO量子点制备及其光学性质

利用3-巯丙基三乙氧基硅烷对ZnO进行表面修饰后沉积SiO2,制备出水溶性SiO2包覆ZnO的量子点.与直接采用正硅酸乙酯沉积包覆SiO2的ZnO量子点相比,362 nm处的激子荧光发射峰的强度提高了将近4倍.由于表面引入了巯基官能团,量子点的水溶性明显提高,稳定性增强,即使在较高的盐浓度下也不会团聚.通过改变条件,制备出了发光波长在420 nm的蓝色荧光量子点.

二乙基巴比妥酸与牛血清白蛋白相互作用的荧光光谱法

采用荧光光谱法、紫外-可见光谱法研究了二乙基巴比妥酸(BBT)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用机理。结果发现,BBT对BSA有较强的荧光猝灭作用,分别在17和37℃时,根据荧光猝灭数据,由Stern-Volmer方程求得动态猝灭常数17℃KSV=1.427×104和37℃KSV=1.195×104,由Lineweaver-Burk双倒数方程得到了静态猝灭常数17℃KLB=9.848×103和37℃KLB=1.778×103。获得反应的结合常数K0=4.341×104,推导出结合位点数n=1.136和ΔH、ΔS和ΔG等热力学参数。说明了温度升高有利于BBT-BSA的结合作用的反应。并由此推出了结合反应的主要作用力类型。利用同步荧光技术,研究了BBT对BSA构象的影响。

甲基百里酚蓝-铒(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用

采用UV-Vis光谱法研究了pH=7.25的溶液中甲基百里酚蓝(MTB)-铒(Er)(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用.MTB-Er(Ⅲ)-DNA的最大吸收峰为595 nm,比MTB蓝移5 nm,比MTB-Er(Ⅲ)蓝移9 nm,比MTB-DNA蓝移6 nm.DNA对MTB-Er(Ⅲ)有明显的增色效应.应用双波长物质的量比法和平衡透析物质的量比法对MTB-Er(Ⅲ)-DNA进行了研究,结果显示结合比nMTB∶nEr(Ⅲ)∶nDNA=13∶52∶1,MTB-Er(Ⅲ)配合物与DNA作用的表观结合常数K=3.28×106.

吡啶甲酸铋(Ⅲ)配合物的合成与表征

以不同类型的吡啶甲酸为配体,通过固液相、固固相反应,合成了两种新的铋配合物:α-吡啶甲酸铋[Bi(C5H4NCOO)3].H2O(1)、β-吡啶甲酸铋BiCl3.(C5H4NCOOH).1.5H2O(2)。用元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱和热分析等手段对配合物进行了表征。配合物1为单斜晶系,相应晶胞参数:a=2.0999nm,b=0.9499nm,c=1.1815nm,β=104.999°;配合物2为单斜晶系,晶胞参数:a=1.8589nm,b=1.6889nm,c=1.2049nm,β=96.445°。同时初步分析了影响产物结构及性质的因素。

血清白蛋白与巴比妥钠相互作用的光谱研究

采用荧光光谱、紫外-可见光谱研究了药物巴比妥钠(BBTS)和牛血清白蛋白(BSA)的相互作用机理,运用热力学方法确定了巴比妥钠和牛血清白蛋白相互作用力的类型主要是疏水力,该过程是一个熵增加、Gibbs自由能降低的自发超分子作用过程,根据Stern-Volmer方程和Lineweaver-Burk双倒数曲线方程求出了其结合常数在高温时比在低温时小,用F ster非辐射能量转移理论计算了二者结合时给体和受体之间的距离r=2.76 nm,能量转移效率E=0.332,证实了巴比妥钠和牛血清白蛋白之间的作用是生成复合物的静态猝灭过程,说明了猝灭机制是通过能量转移产生的。

[Mn(H_2O)_6][Bi(edta)]_2·2H_2O的合成与晶体结构

以MnCO3与多胺羧酸铋反应,合成了含铋多金属配合物[Mn(H2O)6][Bi(edta)]2.2H2O,通过元素分析和红外光谱对配合物的组成和结构进行了表征。用热重-差热手段研究了配合物的热分解过程,用X射线单晶衍射法测定了其晶体结构。[Mn(H2O)6][Bi(edta)]2.2H2O属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=2.37013(4)nm,b=0.87111(2)nm,c=1.61082(3)nm,β=97.273(1)°,Z=4,Mr=1193.46,V=3.299.01(11)nm3,Dc=2.403g.cm-3,μ=11.123mm-1,F(000)=2284,R1=0.0210,wR2=0.0567。大量分子间氢键将整个连接起来形成无限3-D结构。

牛磺酸配合物的合成与应用研究进展

牛磺酸具有广泛的生理药理作用,但是它作为一种配体与阳离子进行配位的报道却很少。从牛磺酸的配位化学角度出发,论述了牛磺酸金属配合物和牛磺酸席夫碱金属配合物的合成方法,并且对牛磺酸配合物的应用进展作了简要综述。

β-环糊精与中性红-铜(Ⅱ)配合物的相互作用

采用UV-Vis光谱法研究了在pH=7．00的缓冲溶液中中性红（NR）-铜（Ⅱ）配合物与β-环糊精（β-CD）的结合作用。NR形成金属配合物NR-Cu（Ⅱ）后，结合β-CD的数目大大增加，体现了金属配合物与β-CD作用的特殊性。NR-Cu（Ⅱ）金属配合物与β-CD作用迅速，作用体系稳定，并建立了以NR-Cu（Ⅱ）配合物测定β-CD的分光光度法。NR-Cu（Ⅱ）-β-CD包合缔合物的结合比为nNR：nCu（Ⅱ）：nβ-CD=1：2：35，表观摩尔吸光系数ε=1．74×10^4 L·mol^-1·cm^-1，NR-β-CD配合物与β-CD作用的表观结合常数K=1．97×10^119。β-CD的浓度在0～199．5mg·L^-1范围内遵守比耳定律（R=0．9956），桑德尔灵敏度为0．066μg·cm^-2，样品加标回收率为99．3％～100．8％，相对标准偏差为1．40％～2．26％。

达旦黄与牛血清白蛋白结合的热力学研究

采用荧光光谱法和紫外-可见吸收光谱法研究了达旦黄(TY)与牛血清白蛋白(BSA)结合反应的特征。实验发现:TY对BSA有较强的荧光猝灭作用,根据荧光猝灭数据,由Stern-Volmer方程和Line weav-er-Burk双倒数方程得到了反应的结合常数和热力学参数,并由此推出了结合反应的主要作用力类型。在此基础上依据F rster非辐射能量转移机理,探讨了TY与BSA相互结合时,给体-受体间的距离和能量转移效率。从而证实了该结合作用为单一静态猝灭过程,并阐明了其猝灭机制是通过能量转移产生的。

双金属配合物PrBi(edta)(NO_3)_2·6.5H_2O的合成、表征与热分解

采用NH4Bi(edta)·2H2O和硝酸镨为原料,二者按摩尔比为1∶1在水溶液中合成了含铋(Ⅲ)和镨(Ⅲ)的双金属配合物PrBi(edta)(NO3)2·6.5H2O,产率为45%,该配合物在空气中稳定,不吸湿。用元素分析、FT-IR、XRD和TG-DSC测试技术对产物进行了组成和结构表征。结果表明,配合物属于单斜晶系,相应晶胞参数为a=0.9885nm,b=2.3472nm,c=1.3756nm,β=93.375°。通过红外光谱和热分析共同研究了热分解过程,配合物在热分解时,经过脱水、配体热分解、金属盐分解,最后在600℃失重恒定,残余物为BiPrO3。

用含铁废渣制取饲料级一水硫酸亚铁

以硫铁矿烧渣为原料,经磁选、熟化、除杂等生产工艺制备出高纯一水硫酸亚铁,研究含铁废渣熟化温度、时间及合成因素对产品的影响。本实验制备的一水硫酸亚铁的纯度达99.5%以上。

二甲酸钾在畜禽生产中的应用

本文介绍了二甲酸钾的理化性质、合成方法、作用机理以及在畜牧业中的应用等。

老化对VDF/CTFE无规共聚物结晶行为的影响

用差示扫描量热仪和凝胶色谱仪研究了F2314[共聚比为1∶4的(偏氟乙烯/三氟氯乙烯)共聚物]在45～75℃恒温老化过程中的结晶行为。结果表明,F2314在低于45℃比较稳定,熔融温度(Tm)约为97℃,片晶厚度为71nm,不会随时间发生明显的变化;在较高温度老化过程中,结晶逐渐完善,75℃老化60d、60℃老化90d后F2314的晶区变化趋于平缓,其中75℃老化后Tm升高至105℃,片晶厚度达86nm,结晶度从初始的6.4%上升到9.3%;老化过程还伴随着分子量的下降,F在75℃老化15d后质均分子量下降了11%,促进了老化初期的快速结晶。

乙酰水杨酸配合物的合成与应用研究现状

乙酰水杨酸是一种常见的药物,它可以和一些金属形成稳定的配合物。本文介绍了乙酰水杨酸金属配合物的合成、药用功能以及有关应用。

茜素红S-Al(Ⅲ)配合物与牛血清蛋白的相互作用

采用UV-Vis光谱法研究了pH=4.28的缓冲溶液中茜素红S(ARS)-Al(Ⅲ)配合物与牛血清蛋白(BSA)的结合反应.研究发现,ARS-Al(Ⅲ)-BSA的最大吸收波长为510 nm,比ARS红移82 nm,比ARS-BSA红移75 nm,比ARS-Al(Ⅲ)配合物红移74 nm.ARS-Al(Ⅲ)-BSA三元配合物的结合比为nARS∶nAl(Ⅲ)∶nBSA=6∶4∶1,物质的量吸光系数ε为2.65×104L.mol-1.cm-1,ARS-Al(Ⅲ)配合物与BSA作用的条件平衡常数K为8.80×108L.mol-1.ARS-Al(Ⅲ)配合物与BSA之间的作用力主要为配位键和电荷力.