基于蒽[2,3⁃b]苯并呋喃为核心的高效长寿命蓝光材料

设计合成了一种以蒽[2,3-b]苯并呋喃为核心的新型化合物,通过给体咔唑基团修饰得到化合物2-(蒽[2,3-b]苯并呋喃-3-基)-9-苯基-9H-咔唑(ABPCz)。经过掺杂器件研究,ABPCz可以实现蓝光发射,最大电流效率为8.79 cd/A,最大外量子效率为7.8%,CIE(0.17,0.23),峰值光谱448 nm,在476 nm处有较强的肩峰,在1000 cd/m2初始亮度下测试器件LT90(亮度衰减到初始亮度的90%)寿命达到153 h。结果表明,蒽[2,3-b]苯并呋喃经过咔唑基修饰可以得到高效、长寿命的蓝光器件,这为设计开发高性能蓝光材料提供了一个新途径。

新型高效双极性磷光主体材料的合成及光电性能

设计并合成了一种以嘧啶为电子受体、咔唑类衍生物为电子给体的不对称给体-受体-给体(D-A-D)型双极性化合物,即1-(2-(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)嘧啶-5-基)-1,3-二氢-3,3-二甲基茚并[2,1-b]咔唑(DMIC-PmPCP),并对其结构进行了核磁表征。化合物DMIC-PmPCP的光电性能测试结果显示其具有较高的三线态能级(2.82 eV)和较平衡的载流子传输性能。以DMIC-PmPCP为主体材料、二(2-甲基-6-苯基吡啶)(2-([1,1'-联苯]-3-基)吡啶)合铱(即GD-01)为掺杂材料制作的绿光磷光器件色坐标CIE(0.33,0.62),最大电流效率为70.16 cd·A-1。在发光亮度3000 cd·m-2条件下,器件的电流效率为55.08 cd·A^-1,相比使用常规主体材料1,3-二氢-3,3-二甲基-1-(3-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)茚[2,1-b]咔唑(即DMIC-TRZ)制作的器件,电流效率提高了13.6%。以DMIC-PmPCP为主体材料、Ir(PPy)3为掺杂发光材料的器件也获得了较好的电致发光性能,在3000 cd·m^-2条件下电流效率达到52.33 cd·A^-1。实验结果表明,主体材料具有更好的载流子平衡性对于提高器件性能具有很大帮助。

丹皮酚分析检测的研究进展

丹皮酚是一种具有良好镇痛、镇静、抗炎、解热、抗氧化、降血压以及抑制变态反应的天然产物。现阶段丹皮酚的研究十分活跃,其分析检测技术及相关产品的质量控制尤为重要。综述了近年来丹皮酚在中药材、中成药、纳米乳、体外溶出、日用化学品等方面的分析检测研究进展,总结了高效液相色谱法、超高效液相色谱、一测多评法、气相色谱-质谱联用法等分析测试技术的应用实例,以期为丹皮酚的检测技术开发与应用提供参考。

质谱中反偶电子规则并含双电荷离子的两类联苯化合物的裂解机理

利用气相色谱-质谱法分别对含C≡C桥键、CF_2O桥键及双CF_2O桥键的联苯类化合物进行分析,在各个化合物的谱图中均存在显著的奇电子自由基离子峰(反偶电子规则)和双电荷碎片离子峰.根据所得实验结果,归纳以上化合物中奇电子离子的生成途径分别为:(1)游离基中心诱导苄基C_(sp^3)—C_(sp^3)键均裂后再经另一苄基C_(sp^3)—C_(sp^3)键均裂,即α-σ裂解;(2)电荷中心静电诱导C_(sp^3)—O_(sp^3)键异裂后再经苄基C_(sp^3)—C_(sp^3)键或C_(sp^3)—O_(sp^3)键均裂,即i-σ裂解.推测引起σ键裂解的机制是由内转换引起的.双电荷离子的生成受2个相互独立官能团上既含游离基又含电荷的活化反应中心共同诱导控制裂解得到,生成途径分别为:(1)2个相互独立的游离基中心分别诱导苄基C_(sp^3)—C_(sp^3)键双均裂得到,即αα双重控制裂解反应;(2)独立的游离基中心诱导C_(sp^3)—C_(sp^3)均裂及另一电荷中心静电诱导C_(sp^3)—O_(sp^3)键异裂得到,即iα双重控制裂解反应;(3)2个相互独立的电荷中心分别静电诱导C_(sp^3)—O_(sp^3)键双异裂,即ii双重控制裂解反应.采用密度泛函理论(DFT)方法对具有代表性的化合物的裂解途径进行了初步计算,结果与前述裂解机制一致.

硅烷化法在卤代物质谱分析中的新应用

利用气相色谱-质谱法对一系列脂肪卤化物及芳香卤化物的三甲基硅烷基(TMS)衍生物在电子轰击离子源(EI)下的裂解行为进行了研究。质谱分析结果表明:有机卤化物的TMS衍生物在发生碎裂反应的过程中均生成元素组成符合[(CH_3)_2XSi]^+(X=F、Cl、Br、I)的特征骨架重排产物离子,即m/z 77、m/z 93、m/z 137、m/z 185。此外,卤素原子取代位置的改变对重排产物离子峰的强度、类型也产生了显著影响。通过对这一类重排产物离子的研究,可快速、有效的鉴别卤代物的位置异构体,以及逆向分析有机分子的元素组成。此硅烷化的分析手段不仅可为有机卤代化合物结构的解析提供新的思路,同时也可拓展硅烷类衍生化试剂在有机质谱分析领域中的应用。

反-4′-(4-甲基苯基)(1,1′-联环己烷)-4-酮的合成

以4′-(4-甲基苯基)(1,1′-联环己烷)-4-缩乙二醇为原料,利用Lewis酸三氯化铝对4′-(4-甲基苯基)(1,1′-联环己烷)-4-缩乙二醇进行脱保护转型,从而高效的制得反-4′-(4-甲基苯基)(1,1′-联环己烷)-4-酮,GC含量99%以上,收率90%以上。目标化合物经过GCMS、H-NMR进行了结构鉴定,然后由正交实验得到合成的最佳条件为n 4′-(4-甲基苯基)(1,1′-联环己烷)-4-缩乙二醇:nAlCl3=1:3.2,反应温度在-5℃,反应时间为10h。该路线也适用于制备一系列不同烷基取代基的衍生物。

2,2’‑二(三氟甲基)‑4,4’联苯二胺的制备方法与应用

芳香聚酰亚胺具有优异的物理化学性能,已广泛应用于航空、航天、分离膜、纳米、液晶、微电子等诸多领域。而2,2’-二(三氟甲基)-4,4’联苯二胺(TFDB)是一种最具特色的芳香聚酰亚胺。文章着重分析了TFDB聚酰亚胺的特性,并介绍了制备方法,利用2-溴-5-硝基三氟甲苯、催化剂、还原剂制备得到TFDB,并介绍了其制备的具体方案。

基于2,3,3′4′-联苯四羧酸和1,10-邻菲罗啉构筑的共晶结构

通过水热法合成得到了2,3,3′4′-联苯四羧酸和1,10-邻菲罗啉共结晶的化合物(C 16 H 10 O 8,C 12 H 8N 2)。用红外光谱法表征,单晶X-ray衍射技术进一步确定其结构,测试分析得出,该化合物是一个2D的层状结构,属正交晶系,Pna21空间群,晶体结构参数为a=7.7604(5)×10^-10,b=21.7976(10)×10^-10,c=13.2956(7)×10^-10,V=2249.1(2)×10^-30,Z=4,R gt(F)=0.0640,ωR ref(F 2)=0.1296。

化学分析检验工作的质量控制措施探讨

在社会发展的影响下,我国人们的生活质量得到飞速提升,对化学分析检验质量要求也越来越高。对此,在化学分析检验工作开展期间,应该从不同角度出发,强化对各类因素的管控,诸如实验仪器设备、环境等。同时,对检验人员进行有效管理,着力对其分析水平加以提升,保证化学分析检验结果更加精准,切实提高化学分析检验工作质量和效果。

柱前衍生化结合高效液相色谱法测定反式-1,2-环己二胺中顺式异构体

在室温下采用异硫氰酸苯酯对无紫外吸收的trans-1,2-环己二胺进行柱前衍生化后,采用高效液相色谱法测定其中的cis-1,2-环己二胺的含量,使用色谱柱型号为VP-ODS(4.6 mm×250 mm,5μm),检测波长设置为254 nm,流动相为乙腈和水的混合溶液,体积比为62∶38,流速为1 mL/min。结果表明trans-1,2-环己二胺和cis-1,2-环己二胺能够得到有效的基线分离,cis-1,2-环己二胺浓度在0.04~0.80 g/L的浓度范围内线性关系良好(r=0.9997),RSD为3.28%(n=6),平均回收率为99.75%。该方法干扰少,具有专属性强、灵敏度高、快速、简便易操作及定量结果准确等优点,可进一步应用于类似结构物质的分析检测。

1-(4-氟苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酮的合成

在碳酸钾碱性条件下,以2-溴-1-(4-氟-苯基)乙酮(2)为起始原料,与1,2,4-三唑(3)发生亲核取代反应,合成得到目标化合物1-(4-氟苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酮(1a)和副产物1-(4-氟苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-4-基)乙酮(1b),产物结构经^(1)HNMR和ESI-MS表征确证。优化的反应条件为:物料比n(3):n(2)=1.3:1.0、反应溶剂为乙腈、反应温度为25℃、反应时间4h,在该条件下,产物的收率达62.6%(以2计)。

PEI-PHEMA功能微球对胆红素的吸附作用

以PEI-PHEMA功能微球为固体吸附剂,对胆红素分子进行了静态吸附研究。实验结果表明,凭借氢键和静电作用,PEI-PHEMA功能微球对胆红素有较强的吸附作用,吸附容量可达20.2mg/g,等温吸附满足Freundlich方程;吸附量随胆红素溶液初始浓度的增加而增加,随溶液温度和离子强度的增高而减少。

AP对HATO热分解影响的机制

为详细了解高氯酸铵(AP)对5,5′?联四唑?1,1′?二氧二羟铵(HATO)热分解影响的机制,采用热重?质谱?傅里叶红外光谱(TG?MS?FTIR)联用技术、差示扫描量热法(DSC)、傅里叶红外光谱(FTIR)方法,对HATO和HATO/AP共混物的热分解特性、气体产物以及凝聚相变化进行了研究。结果表明,HATO具有两个连续热分解阶段,HATO/AP共混物则有3个热分解阶段;HATO、AP共混后,HATO使得AP熔融峰消失,AP可使HATO的热分解初始温度提前,热分解时间延长且不影响分解完全性;HATO热分解气体产物有CO2、N2O、HCN、NH3、NO、N2、H2O,而HATO/AP共混物热分解产生气体主要有N2、CO2、N2O、HCN、NH3、H2O、HCN、NO、HCl、NOCl;另外,采用等转化率法计算HATO和HATO/AP共混物四唑环基团的活化能分别为53.38 kJ·mol-1和60.69 kJ·mol-1;通过对比HATO和HATO/AP共混物热分解特性以及凝聚相特征基团的变化,阐释了AP使HATO热分解温度提前的机理很可能是:AP的铵根离子与HATO之间发生了质子转移;推测AP导致HATO热分解时间延长的原因为:HATO/AP共混物产生的NH3与热分解中间体1,1′?二羟基?5,5?联四唑(BTO)反应生成5,5′?联四唑?1,1′?二氧铵盐(ABTOX)。

酱香型大曲中挥发性成分与微生物代谢关系

为研究大曲中细菌和酵母对大曲风味形成的贡献,该研究从5个酱香型白酒厂取酿酒用大曲,利用气相色谱-质谱(GC-MS)分析大曲的挥发性成分,并将通过感官评定筛选的5株产香酵母和11株产酱香细菌进行固态发酵,利用GC-MS分析固态发酵物的挥发性成分。结果表明,酱香型大曲中有醇、醛、酸、酯、吡嗪、酮、酚类等51种挥发性成分,高沸点酯是酱香型大曲的主要挥发性成分。酵母固态发酵后发现只有25.49%的成分在大曲中检测到,且酵母主要为大曲提供果香味成分和高沸点酯。细菌固态发酵后只有11.76%的成分在大曲中检测到,且细菌主要为大曲提供吡嗪类成分,且芽孢杆菌能代谢产生大量具有酱味的吡嗪类物质和酸味的物质。说明细菌和酵母能为大曲提供大部分风味成分。

基于二苯甲酰酒石酸构筑的钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、结构、荧光及磁性质

在室温条件下合成了2个配合物[Ni(DBTA)(DMF)(H_(2) O)_(4)](1)和[Co(DBTA)(DMF)(H_(2) O)_(4)](2)(D-H_(2)DBTA=D-(+)-二苯甲酰酒石酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺),并通过元素分析、FT-IR光谱、X射线单晶及粉末衍射表征了2个配合物的结构。X射线单晶衍射结果表明,2个配合物同构,属于单斜晶系,P21空间群。配合物由配位键形成零维结构,再通过分子间氢键形成三维网状结构。荧光分析表明当激发波长为280 nm时,配合物1和2具有较强的荧光。尽管2个配合物同构,但表现出不同的磁性质:配合物1主要表现出Ni^(2+)离子间弱的反铁磁相互作用,而配合物2则表现为Co^(2+)离子的磁各向异性以及Co^(2+)离子间强的反铁磁相互作用。

烷基环己基苯类液晶的质谱裂解规律研究

利用气相色谱质谱联用仪(GCMS)对烷基环己基苯、烷基环己基联苯两类液晶单体共72个化合物在EI离子化模式下进行分析,结果表明此两类化合物具有相同的裂解途径和裂解机理。为烷基环己基苯类衍生物的结构解析与质量监测提供参考。其裂解途径主要为与苯环连接的环己烷发生开环裂解反应,生成特征的:苯乙烯(联苯乙烯)基的奇电子离子、苯丙烯(联苯丙烯)基的偶电子离子以及卓鎓偶电子离子。当苯环部分含有乙氧基以上取代基时,分子离子及其特征离子会发生重排脱去烯烃生成对应的苯(联苯)酚离子。对于环己基联苯类化合物在特征离子生成的基础上会进一步生成质量数减少2的脱氢离子。

DFT对MSTFA及其含氟衍生物的质谱裂解反应机理研究

N-甲基-N-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺(MSTFA)是一种重要的衍生化试剂,其质谱峰的归属对于深入研究其反应机理具有深刻意义.因此,首次采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-311G**水平上对MSTFA及其含氟衍生物质谱裂解反应机理及裂解反应竞争关系进行深入研究.通过对各驻点进行结构优化、振动分析和布局分析,以及成键的过程和能量的计算,验证了实验GC/MS谱图的正确性,确定了最有可能的裂解途径,其结果与谱图分析相一致,是由于α断裂后发生骨架重排反应,形成偶电子离子氟代二甲基硅正离子(m/z 77)和1个中性分子.这不但验证了质谱图分析的正确性,而且也表明了骨架重排在m/z 77产生过程的重要作用.因此,计算化学将会是一种更简便、直接、精确和系统地解析质谱反应机理的有效实施代替方案.

MSTFA及其含氟衍生物的特征质谱重排反应

N-甲基-N-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺(MSTFA)是一种重要的衍生化试剂,其质谱峰的归属对于深入研究其反应机理具有深刻意义。本工作对含氟和不含氟的两类衍生化产物和含氟芳香酚化合物的质谱裂解进行研究,结果表明,通过MSTFA衍生化后的含氟化合物生成了具有显著特征的m/z 77碎片离子,在谱图上多为基峰或接近基峰。而不含氟化合物的衍生化产物未能生成该特征离子,经高分辨质谱分析确认该离子组成为C2H6FSi+,是骨架重排反应产物,表明了骨架重排在m/z77产生过程的重要作用。推断该特征离子的生成途径为单分子内的亲核反应(SN1):首先中性分子被电离得到分子离子,游离基中心定域在杂原子O(N)上,游离基中心诱导分子离子通过α裂解脱去甲基自由基形成π键,提供了稳定的电荷中心;电荷中心诱导迫使π键上的一对电子进行迁移,正电荷同时转移到硅原子上,形成了能够促进下一步反应进行的活化中心;最大电负性的氟原子携带组成C—F键的一对电子亲核进攻硅正离子,生成新的F—Si键,同时迫使O(N)—Si键的一对电子发生转移造成O(N)—Si键的裂解;通过分子内的亲核消除反应脱去中性分子,从而得到特征离子m/z77。

泰地唑胺的合成工艺改进

以4-溴-3-氟苯胺为原料,用氯甲酸苄酯保护氨基后,采用一锅两步法制得关键中间体——N-苄氧羰基-3-氟-4-[2-(2-甲基四唑-5-基)吡啶-5-基]苯胺(6);6在二异丙基氨基锂作用下与(R)-丁酸缩水甘油酯经环合反应合成了泰地唑胺,总收率53.2%,含量98.5%,其结构经1H NMR和LC-MS确证。

具有含氧亚甲基中心桥键的含氟液晶化合物的质谱裂解规律研究

利用气相色谱质谱联用仪(GCMS)对含有侧向氟取代苯并吡喃结构和侧向氟取代萘酚(苯酚)结构的16个中心桥键为含氧亚甲基的醚类液晶化合物进行分析,结果表明此两类化合物的谱图具有明显的特征,化合物具有相似的裂解途径。主要是与醚键相连取代基团β位的氢通过四元环过渡态重排脱去中性分子,得到对应的侧向氟取代酚碎片离子;萘酚(苯酚)醚类化合物当结构中有两个烷氧基取代时,当另一个烷氧基也存在β氢时会再一次通过氢重排反应脱去烯烃,得到特征的侧向氟取代二酚碎片离子。对于苯并吡喃醚类化合物,当吡喃环α位有烷基取代时将通过σ键的断裂引起烷基碳碳键的裂解,脱去烷基自由基得到相应的离子;特殊的,对于苯并吡喃醚类液晶化合物其可以通过吡喃环上的氢重排引起吡喃环开环从而得到对应的离子。通过对此两类含有醚键结构的液晶化合物的质谱分析可为该类液晶化合物的杂质解析与质量监测提供依据,将有助于同类液晶衍生物的识别,同时可为混晶的有效剖析提供参考。