基于2-(1H-咪唑-4-基)苯酚和Keggin型多酸构筑的杂化化合物的合成、结构及电化学性质研究

利用水热工艺,选用H_(3)PMo_(12)O_(40), 2-(1H-咪唑-4-基)苯酚和CuCl_(2)为主要原料,我们成功地合成了一个新的有机-无机杂化化合物[Cu_(2)(HX)4(H_(2)O)2](H_(3)PMo_(12)O_(40))(H_(2)X=2-(1H-咪唑-4-基)苯酚。X-射线单晶衍射分析结果表明该化合物属于单斜晶系,P2_(1)/c空间群。晶胞参数:a=1.102 8(5) nm,b=1.705 8(5) nm,c=1.6128(5) nm,β=92.424(5)~o,V=3.031 2(19) nm^(3),Z=4,R_(1)=0.066 6,wR_(2)=0.171 3。该化合物中的[Cu_(2)(HX)4(H_(2)O)2]络合物片段和H_(3)PMo_(12)O_(40)间通过氢键作用连接形成三维超分子结构。对该化合物的电化学性质进行了研究。

2,6-二甲基-3,5-二(吡唑-3-基)吡啶构筑的新型八钼酸盐的合成及其电化学性质

利用六水合硫酸锌(ZnSO4·6H2 O)、七钼酸铵[(NH4)6 Mo7O24·4H 2O]和2,6-二甲基-3,5-二(吡唑-3-基)吡啶(H2L)为原料,通过水热反应,合成了一个新型的八钼酸盐[Zn(H3L)2(H4Mo8O28),1)],其结构和性能经IR、元素分析,X-射线单晶衍射和TGA表征。结果表明:1(CCDC:1860339)属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=9.421(5),b=10.737(5),c=11.826(5),α=100.340(5)°,β=97.939(5)°,γ=100.053(5)°,V=1140.9(4)3,Z=1,R 1=0.0292,wR 2=0.0769。在1的结构中,锌离子被质子化的有机配体H 3 L+连接形成一维链结构,同多钼酸簇{Mo8O28}将相邻的一维链连接起来形成二维层结构。电化学分析结果表明:1对亚硝酸根离子还原具有较好的催化作用,当亚硝酸根离子浓度为5 mmol·L-1时,催化效率为61%。

2,6-二甲基-3,5-二(吡唑-3-基)吡啶/铜构筑的一维链状Keggin型杂多酸盐的合成、结构及电化学性质研究

以二水氯化铜(CuCl2·2H2O)、硅酸钠(Na2SiO3)、钼酸钠(Na2MoO4)和2,6-二甲基-3,5-二(吡唑-3-基)吡啶(简写为H2L)为原料,通过水热反应,成功地合成了一个一维链状Keggin型多酸基杂化化合物[Cu2(H3L)2](SiMo12O40)。通过X-射线单晶衍射、TGA、IR以及元素分析对该化合物的结构进行表征。测试结果表明,该化合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.1689(5)nm,b=1.2157(5)nm,c=1.2233(5)nm,α=62.066(5)°,β=62.833(5)°,γ=74.789(5)°,V=1.3638(10)nm3,Z=2,R1=0.0824,wR2=0.1745。电化学分析结果表明该化合物对亚硝酸盐的还原具有良好的电催化效果。

基于银离子和[β-Mo_8O_(26)]^(4-)构筑的二维层状杂化化合物的合成、结构与电化学性质研究

在水热条件下,选用七钼酸铵、硝酸银和3,3',5,5'-四甲基-4,4'-联邻二氮杂茂为起始原料,我们得到了一个二维层状结构的有机-无机杂化化合物[Ag_2(H_3X)_2](β-Mo_8O_(26))(H_2X=3,3',5,5'-四甲基-4,4'-联邻二氮杂茂)。通过X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、热分析等测试对该化合物的结构进行了表征。结果表明该化合物是由[β-Mo_8O_(26)]^(4-)和[Ag(H_3X)]^(2+)络合物片段构筑而成。晶体数据表明,该晶体属于单斜晶系,P2_1/c空间群。晶胞参数:a=11.490(5)A。,b=9.762(5)A。,c=18.537(5)A。,V=2060.5(15)A。3,Z=4,R_1=0.0215,w R_2=0.0584。将该晶体制成碳糊电极(记作1-CPE)研究了它的电化学性质。

新型含2,4-二氯苯基的1,2,4-三唑喹唑啉衍生物的合成及抑菌活性

以2,4-二氯苯甲酸为起始原料,经酯化、肼解、成盐、闭环、缩合反应合成了4-(取代苯次甲亚胺基)-5-(2,4-二氯苯基)-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮;以2-氨基-3-甲基苯甲酸为原料,经酰化、胺化和取代反应合成了2-(2-氯乙酰氨基)-N-甲基苯甲酰胺。以1%KOH溶液为溶剂,4-(取代苯次甲亚胺基)-5-(2,4-二氯苯基)-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮与2-(2-氯乙酰氨基)-3-甲基-N-甲基苯甲酰胺于50℃反应4 h合成了13个未见文献报道的含2,4-二氯苯基1,2,4-三唑1,3,4-噻二嗪喹唑啉类化合物(9a^9m),收率59%~74%,其结构经1H NMR,13C NMR,19F NMR和MS表征。采用浊度法测试目标化合物对柑橘溃疡病菌(Xac)、烟草青枯病菌(Rs)、水稻百叶枯病菌(Xoo)的抑制活性。结果表明:当浓度为50μg/mL时,部分化合物具有较好的抑菌活性,其中化合物9j和对照药剂噻菌酮和叶枯唑的抑制率相当,对柑橘溃疡病菌的抑制率为56.4%,对水稻百叶枯病菌的抑制率为48.5%,具有进一步优化的潜力。

基于含氮羧酸配体/Co2+构筑的2D层状配合物的合成及结构表征

利用水热工艺,选用{4-[3-(吡嗪-2-基)-1H-吡唑-1-基]}苯甲酸(缩写为HL)、CoCl2·6H2O和NH4VO3为起始原料,通过调控反应的p H及温度,我们成功地合成了一个新的2D层状配合物[Co(L)2(H2O)2]·3H2O。借助X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和IR光谱等测试手段对该化合物的结构进行了表征。结果表明该化合物属于C2/c空间群,单斜晶系,晶胞参数a=2.6164(5)nm,b=0.8401(5)nm,c=1.4286(5)nm,α=90.000(5)o,β=114.491(5)o,γ=90.000(5)o,V=2.858 (2)nm3,Z=4,R1=0.0424,w R2=0.1227。

磷钨十二酸构筑的超分子化合物的结构和电化学性质研究

利用水热合成的方法,以AgNO_3、3,3',5,5'-四甲基-4,4'-联邻二氮杂茂和H_3PW_(12)O_(40)为起始原料,通过调节反应的pH,我们合成了一个磷钨十二酸基超分子化合物[Ag(H_3X)_2](PW_(12)O_(40))(H_2X=3,3',5,5'-四甲基-4,4'-联邻二氮杂茂)。通过X-射线单晶衍射,元素分析、红外光谱和热重分析对该化合物的结构进行了表征,并测试了该化合物的电化学性质。电化学研究表明该化合物对亚硝酸钠的还原具有良好的电催化作用。

基于RAPD分子标记的黑麦草遗传多样性分析

通过筛选RAPD标记引物,PCR反应体系优化获得最佳PCR反应条件,并运用筛选的RAPD引物进行群体扩增,筛选出6个效果较好的引物用于24个黑麦草个体组成的群体扩增。共获得52个有效条带,其中,多态性条带49条,占94.23%。24个个体构成的群体被分为5个分支,且各分子间存在一定的遗传距离。

纳米Sm2O3催化发光检测异丁醇气体传感器的研究

以纳米Sm2O3为传感器元件,设计构建了检测异丁醇的催化发光传感器。该传感器对异丁醇具有选择性好、响应速度快、运行成本低等优点。在检测波长为440 nm,工作温度为187℃,载气流速为70 mL/min条件下,正丁醇、乙醇、甲醇、甲醛、氨气、苯和乙苯经过此传感器时,仅正丁醇产生弱的发光信号,是异丁醇的3.4%,其它气体不产生催化发光响应信号。在0.50~20.0 mg/L浓度范围内,催化发光信号强度与异丁醇浓度呈良好的线性关系(r=0.99982),检出限(S/N=3)为0.15 mg/L。将此传感器用于实际样品中异丁醇的测定,4个样品中异丁醇回收率为90.5%~99.4%,相对标准偏差(RSD)为0.38%~4.7%,表明该传感器可用于分析实际样品中的异丁醇。

15种苯并咪唑类药物的密度泛函理论和含时密度泛函理论研究

通过采用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)计算15种苯并咪唑类药物分子的量子化学性质。在DFT、TDDFT及B3LYP/6-31+G*组合条件下优化几何结构,确定其药物分子的最高占有轨道、最低未占据轨道、电子亲和性、电子亲电性和电负性等,探究各种因素对分子得失电子能力的影响,从而为今后苯并咪唑类药物结构性能和活性实验提供一定的理论依据。

氮掺杂碳量子点的制备及其在细胞成像与邻硝基苯酚检测中的应用

以L-瓜氨酸和尿素为前驱体,采用水热法制备了经济、低毒且具有强荧光性能的氮掺杂碳量子点(N-CQDs),并采用透射电子显微镜(TEM)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光子能谱(XPS)等表征了N-CQDs的性能。结果表明,该N-CQDs的平均粒径为2.8 nm,量子产率为39.2%,具有良好的水溶性、稳定性和生物相容性,可用于HepG2细胞成像。此外,基于邻硝基苯酚(o-NP)对N-CQDs的荧光猝灭现象,构建了一种用于测定o-NP的高选择性、高灵敏的荧光探针。在o-NP浓度0.0833~12.0μmol/L范围内,N-CQDs荧光猝灭程度与o-NP浓度呈现良好的线性关系(r^2=0.998),检出限(S/N=3)为25.2 nmol/L。该方法已成功用于贵州省万峰湖和顶效河水样中o-NP的检测。

苯硼酸双柱固相微萃取-超高效液相色谱-串联质谱分析单胺类神经递质

本文构建了苯硼酸双柱固相微萃取-超高效液相色谱-串联质谱分析3种单胺类神经递质的方法。苯硼酸固相微萃取柱以4-乙烯基苯硼酸和甲叉双丙烯酰胺原位聚合法制备,该介质对含有顺式二羟基分子的化合物能够进行特异性捕获,并采取扫描电镜,红外光谱对其进行表征,研究了影响富集的各种条件。在优化条件下,线性度好,相关系数大于0.9971,检出限为23.6~152 pmol·L^(-1),相对标准偏差(RSD)不大于5.9%。采用该方法对人体尿液和大鼠血清样品中3种单胺类神经递质进行分析,加标回收率为82.9%~113%,RSD为2.6%~7.7%。本文方法分析效率高,灵敏度高,准确度好,适用于尿液和大鼠血清样品中痕量单胺类神经递质的测定。

新型整体柱固相微萃取与液相色谱/质谱联用分析植物中痕量细胞分裂素

建立了新型整体柱固相微萃取-超高效液相色谱/串联质谱分析植物中10种痕量细胞分裂素的分析方法。通过1,4-二苯基丁二炔与六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯巯-炔点击聚合制备了通透性较好的固相微萃取整体柱,采用红外光谱、扫描电镜进行了表征。研究了最佳萃取条件和该方法对细胞分裂素的富集能力,结果表明,方法线性范围为0.0250~5.00μg/L,检出限在2.42~8.02 ng/L之间,相对标准偏差(RSD)小于6.2%。该方法应用于分析水稻叶和番茄根中细胞分裂素含量,加标回收率为82.2%~116.4%,RSDs为2.5%~7.9%。方法能满足植物中痕量细胞分裂素的分析检测。