贵州白及土壤与植株间硒的相关性

【目的】为白及富硒资源的合理开发及保护提供科学依据。【方法】对贵州省不同生长环境、不同种植年限白及生长土壤中全硒的含量、白及不同采收时期和不同部位植株中硒元素含量进行检测,探讨白及块茎中硒元素随采收时间的动态特征,分析白及块茎的富集特征,讨论白及生长土壤与植株间硒的相关关系。【结果】野生白及生长的土壤硒元素含量高于人工栽培的白及土壤硒含量,且野生白及土壤硒含量约是人工栽培的3倍;不同种植年限下白及土壤硒含量为3年>2年>1年,而不同种植年限下白及块茎硒含量为1年>3年>2年;白及叶中硒含量高于须根和白及块茎,白及块茎硒随种植时间延长变化不明显,须根和叶中硒含量随种植时间延长先降低后增加。【结论】白及叶中硒元素与土壤中硒元素呈显著正相关关系,白及须根中硒元素与土壤中硒元素呈显著负相关关系。

HPLC法测定黄芩及其不同炮制品中黄芩苷的含量

目的 :测定黄芩及其不同炮制品中黄芩苷的含量。方法 :采用高效液相色谱法 ,反相C18柱 ,以甲醇 0 .0 4 %磷酸水溶液 (46∶5 4 )为流动相 ,检测波长为 2 80nm。结果 :生黄芩、酒炒黄芩、酒润麸炒法炮制的黄芩饮片中 ,黄芩苷平均含量分别为 6 .8% ,6 .0 % ,6 .7%。结论

野木瓜水溶性多糖的分离纯化及抗补体活性研究

采用水提醇沉工艺获得了水溶性野木瓜粗多糖(CCP),经过Sevag法脱蛋白,大孔树脂脱色及透析,得到野木瓜精多糖,再经DEAE-纤维素和Sepharose Cl-6B柱层析,从野木瓜中分离得到多糖组分CCP1,经过高效凝胶渗透色谱法(HPGPC)鉴定为均一组分,测定其相对分子量(MW)为2.879×106D。高效液相法测定CCP1的单糖组成为:鼠李糖、阿拉伯糖、果糖、甘露糖、葡萄糖,其摩尔比为0.034:0.228:0.045:0.055:0.638。补体结合实验表明,多糖CCP1在体外具有一定抗补体活性,并呈一定的剂量效应关系。

六～八元瓜环与咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉衍生物的相互作用

合成了2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉和对二甲氨基-2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉两种咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉衍生物,并经过一、二维核磁共振谱以及质谱方法的验证.利用1H NMR、质谱以及紫外可见分光光度法,考察了以六～八元瓜环为主体,咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉衍生物为客体的作用体系,以及形成的主客体包结配合物的结构特征.研究结果表明三种瓜环均与2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉发生相互作用,客体以较小的苯基一端穿过瓜环内腔直至苯基部分和菲咯啉部分分别露置在瓜环的两个端口外,特别是八元瓜环能容纳两个客体分子.而对二甲氨基-2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉仅能与七及八元瓜环相互作用,作用模式与前者相同.

不同种植年限白及土壤有机质、酶活性与白及有效成分研究

目的:了解不同种植年限下白及生长土壤pH、有机质、酶活性及白及块茎有效成分特征。方法:以不同种植年限下白及生长土壤与白及块茎为研究对象,检测分析土壤pH、有机质、酶活性及药效成分,探讨土壤pH、有机质及酶活性与药效成分的关系。结果:种植1年土壤为中性,种植2年土壤为弱酸性,种植3年土壤为弱碱性;有机质含量随种植年限的变化规律为种植2年>种植3年>种植1年;土壤多酚氧化酶活性变化规律为种植3年>种植1年>种植2年,土壤磷酸酶活性变化规律为种植3年>种植2年>种植1年,土壤脲酶和土壤蔗糖酶表现为种植2年>种植3年>种植1年;白及多糖含量表现为种植3年>种植2年>种植1年,总酚含量表现为种植2年>种植1年>种植3年;土壤pH与土壤多酚氧化酶、土壤有机质与土壤蔗糖酶之间呈极显著正相关,总酚与土壤多酚氧化酶、土壤磷酸酶及土壤pH之间呈显著负相关,总酚与土壤有机质呈显著正相关。结论:白及块茎总酚含量与土壤pH、土壤酶活性和土壤有机质具有相关性,但影响作用较为复杂,而白及多糖含量则与种植年限呈正相关。

六～八元瓜环与三种N-苄基取代笼状客体的相互作用

合成了3种具有对不同瓜环选择性各异的双探针N-苄基取代笼状客体,它们分别是N-苄基六次甲基四胺盐酸盐(1),N-苄基喹啉环啶盐酸盐(2),N-苄基-1,4-二氮杂双环[2.2.1]辛烷盐酸盐(3),利用1H NMR和MS等方法对这些客体进行了表征.1H NMR显示,六元瓜环仅对这些客体的苄基探针部分具有选择性作用,形成作用比为1∶1的不对称包结配合物;七元瓜环对客体1和3的苄基探针部分具有选择性作用,形成作用比为1∶1的不对称包结配合物,而对客体2的笼状奎宁环啶基部分具有选择性作用,也形成作用比为1∶1的包结配合物;八元瓜环也仅对这些客体的苄基探针部分具有选择性作用,形成作用比为1∶2的对称包结配合物.

单取代罗丹明-硫杂杯[4]芳烃衍生物的合成及对Fe^(3＋)离子的荧光探针性质研究

以1,3-交替-二羧基甲氧基硫杂杯[4]芳烃为原料,通过与罗丹明乙二胺衍生物的酰化反应得到罗丹明基团单取代的硫杂杯[4]芳烃衍生物。目标化合物结构经IR,NMR,MS及元素分析等技术表征。荧光及可见吸收光谱法研究表明化合物对Fe3+具有探针性质,在乙醇-水(1/1,V/V)Tris-HCl(pH=6.0)缓冲溶液中,对Fe3+呈现光关-开响应,并观察到显著的荧光增强和颜色变红现象。测定了Fe3+-配合物的组成、稳定常数及荧光量子产率。

罗丹明-三嗪衍生物的合成及探针性质

在控制反应温度的条件下,用罗丹明B酰肼(或罗丹明B乙二胺)选择性分步取代三聚氯氰环上的活性氯,合成了系列罗丹明-三嗪衍生物.考察了不同取代获得的衍生物的探针识别性能,发现所制备的衍生物能高灵敏、高选择性地识别Al3+,Cr3+或Cu2+离子,是一类性能良好的金属离子荧光和比色增强型探针.

选择性响应Cu^(2+)、Ag^+及阴离子的菲咯啉-水杨醛荧光探针

在乙酸酐中用2,9-二甲基-1,10-菲咯啉与水杨醛缩合反应得到2,2′-(1E,1′E)-2,2′-(1,10-菲咯啉-2,9-二基)双(乙烯-2,1-二基)双(2,1-亚苯基)二乙酸酯(探针1);再将其进一步水解得到2,2′-(1E,1′E)-2,2′-(1,10-菲咯啉-2,9-二基)双(乙烯-2,1-二基)二苯酚(探针2)。经1H NMR、13C NMR、IR、MS表征,探针化合物为大共轭结构,发光性能良好。两种探针分别表现出对Cu2+、Ag+不同的荧光猝灭作用,探针2还能识别阴离子F-和AcO-,具有双功能离子检测性能。光谱滴定、等温滴定量热及质谱等测定了配合物组成、作用常数及热力学参数,探针与金属离子的配合为放热反应,作用比为2∶1。

对称四甲基六元瓜环与1-丁基-4,4'-联吡啶的超分子自组装

设计合成了客体分子1-丁基-4,4'-联吡啶溴化物(BV+),利用核磁共振、紫外-可见吸收光谱、热重分析及X射线单晶衍射研究其与对称四甲基六元瓜环(TMeQ[6])的超分子自组装及形成的主客体包结配合物的结构特征.结果表明,在溶液中及固体状态下,TMeQ[6]均包结BV+的烷基链部分形成1∶1包结配合物.

固相微萃取-气相色谱-质谱法测定千里光的挥发油成分

采用固相微萃取-气相色谱质谱法分离和鉴定千里光挥发油成分,用归一化法测定其相对含量。共分离出93个组分,鉴定出71种化学物,其含量占总挥发油组分峰面积的96.39%。主要挥发成分及其含量为十四烯(11.55%)、4乙烯基苯酚(10.99%)、δ-榄香烯(10.25%)、4-乙烯基-2甲氧基-苯酚(9.75%)、莰烯(8.7%)、(E,E)-α-金合欢烯(7.1%)和三环烯(4.6%)等。

白及不同种植年限下土壤-植株系统重金属含量及富集特征研究

为了解白及种植土壤及其块茎中重金属含量随种植年限的变化规律,以为白及生产种植过程中的重金属污染防治提供理论依据。本研究对白及不同种植年限土壤及其块茎中的重金属含量进行分析检测,探究土壤-植株系统重金属及其与种植年限间的关系。结果表明,除重金属Cr,Cd、Pb、As及Cu含量的最大值均出现在种植3年的土壤中;As和Cu以种植1年的块茎中含量最高,2年的块茎中Cd含量最高,Cr和Pb随年限的增加逐渐增加。参照《绿色食品——产地环境质量》和《土壤环境质量——农用地土壤污染风险管控标准(试行)》,种植3年的土壤中Cd含量超标;单因子污染指数和地积累系数分析结果表明,种植3年的土壤受Cd污染;综合污染指数表明,种植3年的土壤属于警戒线或轻度污染;参照《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》,影响块茎品质的为Cd;种植2年的块茎对Cd、种植2年和3年的块茎对Cr及种植1年的块茎对As的富集系数均大于1。相关性分析表明,贵州土壤-白及系统主要受重金属Cd影响,种植年限与Cd呈正相关但不显著。

小叶臭黄皮中的苯丙素苷和降类胡萝卜素苷

从云南西双版纳的小叶臭黄皮(C lausena excavataBurm.f.)中分离到三苯丙素苷和两个降类胡萝卜素苷,他们的结构分别鉴定为4-丙烯基-2,6-二甲氧基苯酚1-O-β-葡萄糖苷,4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚1-O-β-葡萄糖苷,4-丙基-2,6-二甲氧基苯酚1-O-β-葡萄糖苷,icariside B1和B6。这五个化合物均为首次从黄皮属植物中首次分离得到。

糖足愈疡膏的质量标准研究

目的制定糖足愈疡膏的质量标准。方法采用薄层色谱(TLC)法对膏剂中的主要药味大黄进行鉴别,采用高效液相色谱(HPLC)法对膏剂中主药大黄中蒽醌类成分大黄素和大黄酚进行含量测定。结果鉴别的样品都能检出相应的斑点,阴性对照无干扰。大黄素在1.04～15.6μg/ml间有良好的线性,r=0.9999,准确度和精密度均良好,加样回收率达99.2%(n=5),RSD=3.1%(n=5);大黄酚在2.08～31.2μg/ml间有良好的线性,r=0.9999,准确度和精密度均良好,加样回收率达99.5%(n=5),RSD=1.2%(n=5)。结论所建立的方法简便、重现性好,为糖足愈疡膏的质量控制提供了依据。

六元和七元瓜环与两类端邻苯二甲酰亚胺基紫精轮烷的组装及性质

设计合成了2种不同碳链长度的客体分子1,1'-二甲基邻苯二甲酰亚胺基-4,4'-联吡啶溴化物(G1)和1,1'-二丁基邻苯二甲酰亚胺基-4,4'-联吡啶溴化物(G2).利用紫外-可见吸收光谱、核磁共振波谱和等温滴定量热等方法研究了客体分子G1和G2与六元(Q[6])和七元瓜环(Q[7])的超分子自组装方式.结果表明,在加热回流情况下G1与Q[6]利用滑移法能与紫精基团包结形成[2]轮烷结构,而Q[7]在常温下就能滑过封端基团邻苯二甲酰亚胺与紫精基团包结形成[2]准轮烷结构.

七元瓜环对2＇-羟基查尔酮溶解性、稳定性及抗氧化活性的影响

利用~1H NMR、紫外吸收光谱和荧光光谱等方法考察了七元瓜环(Q[7])对2'-羟基查尔酮(CET)的包结作用.结果表明,Q[7]与CET形成了摩尔比为1∶1的包结配合物,紫外吸收光谱和荧光光谱测得的结合稳定常数分别为1.0248×10~6和1.253×10~6.相溶解度法研究结果表明,当Q[7]的浓度为1×10^(-3)mol/L时,可使CET在水中的溶解度增加52倍.紫外吸收光谱随时间变化的研究结果表明,Q[7]使CET的稳定性增加3.5倍.采用体外抗氧化活性测定(ABTS法)考察了Q[7]对CET抗氧化活性的影响,发现CET@Q[7]包结配合物以及游离CET均对ABTS自由基有较好的清除作用.IC50值分别为3.4×10^(-5)和2.4×10^(-5)mol/L,表明Q[7]不仅能增加CET的溶解性和稳定性,同时对CET抗氧化活性的影响不大.

新型呋咱阴离子探针的合成、晶体结构及性质研究

设计合成了一种AcO-和F-的阴离子比色/荧光探针4-氯-7-硝基-2,1,3-苯并呋咱(NBD-Cl)衍生物。探针结构经X-ray单晶衍射测定属于三斜晶系、空间群为P1。用紫外-可见吸收及荧光光谱研究了其识别性能。探针的乙腈溶液加入AcO-,F-后,在较短时间内裸眼能观察到颜色由橘黄色变为红色,同时有显著的荧光增强。核磁滴定及质子溶剂实验证明识别过程为探针与阴离子之间形成的氢键作用力,伴随着质子化过程发生。

李子发酵前后挥发性成分及游离氨基酸的变化分析

为探究李子发酵为李子酵素前后挥发性成分及游离氨基酸的变化规律,采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法(HS-SMPE-GC-MS)和氨基酸分析仪分析了其中的挥发性成分和游离氨基酸。将新鲜的李子样品去核、匀浆、熟化后,加入白砂糖和发酵剂发酵3个月制备李子酵素。发酵前后的样品用顶空固相微萃取仪提取挥发性成分,然后通过HP-5MS色谱柱在程序升温条件下分离,用带有电子轰击(EI)离子源的质谱仪测定;通过质谱碎片信息、保留指数、保留时间等进行定性分析。选择LCAK07/Li型标准分析阳离子型交换树脂为固定相,用pH分别为2.90,4.20,8.00的柠檬酸-柠檬酸锂缓冲溶液和0.5mol·L^(-1)的氢氧化锂再生液的混合溶液为流动相进行梯度洗脱,分别在440nm(脯氨酸)和570nm(其他30种氨基酸)检测波长处测定发酵前后样品中的游离氨基酸,定量方法为单点外标法。结果显示:李子酵素中的挥发性成分增加了20种,这是其香气浓郁,风味和口感得到显著改善的主要原因;李子酵素中的游离氨基酸总量降低,必需氨基酸的种类和总含量增加,且新增了牛磺酸、胱氨酸、蛋氨酸、3-甲基组氨酸、1-甲基组氨酸等共5种氨基酸。

2[(N-乙基)-1-吩噻嗪基]腙的合成及聚集荧光增强性能

以氮-氮单键连接2个吩噻嗪环构成共轭结构,合成了2[(N-乙基)-1-吩噻嗪基]腙,并对其进行了结构表征.该化合物在四氢呋喃溶剂中呈分散态时无荧光;在四氢呋喃/水混合溶剂中呈现聚集荧光增强.荧光增强是由于聚集态中分子内单键旋转受分子堆积效应的阻碍,氮-氮单键连接的2个吩噻嗪环趋于平面化以及J-聚集体形成的协同作用使非辐射跃迁减少所致.同时,利用这种聚集荧光增强性质考察了该化合物对血红蛋白的探针识别性能。

姜黄挥发油对人皮肤鳞癌SCL-1细胞增殖、迁移和侵袭作用及其促凋亡机制研究

研究姜黄挥发油(TVO)对人皮肤鳞状细胞癌SCL-1细胞体外增殖、迁移与侵袭的影响,初步探讨其凋亡作用机制。运用MTT法检测不同浓度TVO在不同时间段(24、48、72h)对SCL-1细胞体外增殖的影响;细胞划痕和细胞侵袭实验检测TVO对皮肤鳞癌SCL-1细胞体外迁移和侵袭能力的影响;流式细胞术分析及显微镜观察确定TVO诱导SCL-1细胞的诱导凋亡率;Western blot检测TVO对皮肤鳞癌SCL-1细胞Survivin及Caspase-3蛋白表达的影响。TVO对SCL-1细胞的体外增殖、迁移和侵袭具有抑制作用(P<0.05),且呈时间-剂量依赖性;流式细胞仪分析及显微镜观察表明TVO可诱导SCL-1细胞凋亡(P<0.05),且与其浓度呈正相关;Western blot检测结果表明TVO能显著上调凋亡相关蛋白Caspase-3的表达(P<0.05)、下调Survivin蛋白的表达(P<0.05)。TVO能够显著抑制人皮肤鳞癌SCL-1细胞的体外增殖、迁移与侵袭能力,且诱导细胞凋亡,其可能的机制是通过调节凋亡相关蛋白survivin、caspase-3蛋白的表达。