DABCO-催化合成呋喃并[3,2-c]香豆素类化合物

在1,4-二氮杂二环[2,2,2]辛烷(DABCO)作用下,以水为反应介质,通过3-溴乙酰基-4-羟基香豆素与芳香醛的亲核取代、分子内环化及消除的串联反应,有效合成了新型呋喃并[3,2-c]香豆素类化合物。产物结构经熔点、红外光谱、核磁共振谱等予以确认。

分子内Povarov反应合成香豆素并[4,3-b]喹啉类化合物

在p-TsOH作用下,以4-(1-萘氨基)或4-(2-萘胺基)香豆素和芳香醛为基础原料,通过分子内的Povarov反应,高选择性地合成了一系列苯并[h]香豆素并[4,3-b]喹啉和苯并[f]香豆素并[4,3-b]二氢喹啉类化合物。该反应操作简单、条件温和、收率良好。产物结构经IR、NMR及元素分析数据得以证实。

一种基于联二萘酚的缩氨基硫脲化合物的合成及其对锌离子的荧光识别

合成了一种以联二萘酚为荧光团的缩氨基硫脲类荧光探针BSB1,并表征了其结构.在DMSO-HEPES缓冲液(1:1,v/v,HEPES 1.0×10-2mol/L,pH=7.4)中,BSB1对Zn2+具有选择性识别作用,在572 nm处呈现较强的荧光发射.BSB1与Zn2+以1:2的方式结合,对Zn2+的结合常数为3.7×109L2/mol2.

DABCO-促进新型呋喃并[3,2-c]喹啉酮类化合物的合成

在1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)促进下,以水为反应介质,通过3-溴乙酰基-4-羟基-1-甲基-2-喹啉酮与芳香醛的亲核取代、分子内环化及消除的串联反应,合成了9个新型的呋喃并[3,2-c]喹啉酮类化合物,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR,MS(ESI)和元素分析表征。

噻二唑类衍生物的合成及应用进展

介绍了几种典型的噻二唑衍生物的合成方法,并主要从农业及工业等方面阐述了噻二唑类衍生物的应用进展。

新型水溶性防锈剂的合成与应用

以噻二唑为原料合成了取代噻二唑酸,再由取代噻二唑酸与二乙醇胺发生酰化反应合成新型的噻二唑型防锈剂,并考察温度对加成反应的影响。采用防锈试验和静态失重法等测得所合成的防锈剂在腐蚀介质中的缓释效率,试验结果表明,该类防锈剂缓释效果明显,产率高,工艺简单,具有良好的防锈性能。

基于噻二唑型水基润滑油防锈剂的合成,表征和应用

以顺丁烯二酸酐、5-甲基-2-巯基噻二唑、二乙醇胺为原料,经加成与酰胺化两步反应,合成了新型的绿色环保型水基防锈剂。在浓H2SO4和二甲苯作用下,控制两步反应温度分别为50-55℃和115-120℃,n(顺丁烯二酸酐):n(5-甲基-2-巯基噻二唑)∶n(二乙醇胺)=1∶1.1∶1.1,产物收率达59%。产品水溶性好,抗硬水、耐水解能力强,在pH值5～10水溶液均能稳定存在,在水中对铁等金属有优良的防锈性能,适用于水基金属防锈液等水基型体系。

硫氢酸钠催化合成氯乙酸异丙酯

以硫酸氢钠作为催化剂合成氯乙酸异丙酯,研究了醇酸摩尔比、催化剂种类、催化剂用量、带水剂种类以及带水剂用量对合成氯乙酸异丙酯的酯化反应的影响。在醇酸摩尔比1.2/1、催化剂用量1.0%(以酸的摩尔数计量)、反应时间2.5 h、反应温度为回流温度以及10 mL环己烷作为带水剂的反应条件下,酯化率可达97.1%。

球状纳米二氧化钛/石墨烯复合材料的合成及导电性能

采用改进的水热法制备二氧化钛/石墨烯(TiO2/G)复合导电材料,并研究水热温度以及石墨烯用量对TiO2/G复合材料导电性的影响。利用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和电化学阻抗谱等测试手段对复合材料的结构,微观形貌以及导电性能进行表征,并确定最佳的水热温度以及石墨烯的最佳添加量。结果表明:石墨烯添加量为5%(质量分数),水热温度为160℃,TiO2/G复合材料的导电性最佳,其电阻率为13.46Ω·cm。复合材料中TiO2纳米颗粒为球状的锐钛矿相,直径为100~200nm左右,且均匀生长在石墨烯片层表面。其中,TiO2纳米颗粒生长于石墨烯片层上,有效地阻止石墨烯片层的聚集,有利于石墨烯片层间形成导电网络,提高电子迁移效率,赋予二氧化钛复合材料优异的导电性能。

5-甲基-2-巯基-1,3,4-噻二唑衍生物的合成及摩擦学性能研究

以5-甲基-2-巯基-1,3,4-噻二唑(MMTD)和水杨酸为主要原料,合成一种新的噻二唑衍生物——水杨酸硫代-(5-甲基-1,3,4-噻二唑)酯(TM)。利用红外光谱、元素分析、液相色谱、质谱等分析手段对产物进行结构表征,采用热重分析评价产物的热稳定性,利用四球摩擦磨损试验机考察TM在菜籽油中的抗磨减摩性能。结果表明:合成产品TM的热分解温度为225.6℃,具有较好的热稳定性;合成产品TM具有良好的抗磨减摩性能,可作为油品的抗磨减摩添加剂,当添加量(w)为0.6%时,其抗磨减摩效果最佳。

1,3,4-噻二唑衍生物的合成及其抗腐减摩性能

以2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻二唑为原料,经分子设计合成了一种新型噻二唑衍生物2-苄基巯基-5-甲基-1,3,4-噻二唑(简称TM),利用FTIR、元素分析、液相色谱和质谱等手段对产物的结构进行了表征,确定了合成产物为目标产物TM,且纯度大于90.0%。采用热重分析测试了TM的热稳定性,TM热分解温度为232℃,具有较好的热稳定性;腐蚀性实验结果表明,TM具有较好的抗腐蚀性。将TM作为多功能润滑油添加剂添加到基础油中,利用四球摩擦磨损试验机考察了TM的摩擦学性能。实验结果表明,TM具有良好的抗磨减摩性能,当添加量为0.6%(w)时,抗磨减摩效果最佳;在较宽载荷范围(100～500 N)内,添加0.6%(w)TM的加剂油的摩擦系数和钢球的磨斑直径较基础油均有较好的改善。

Schiff碱合成及其自组装单分子膜在银表面防护性能

以寻求低成本,高收益的探索思路为基础,制备出一种新式自组装分子膜,将其组装到金属体表面,进而达到防止金属腐蚀的目的。以水杨醛与乙二胺为原料,合成出乙二胺缩水杨醛Schiff碱,确定了最佳合成条件。对产物进行了熔点测定,红外光谱(IR)分析及质谱(MS)分析,确定制备的产物即为乙二胺缩水杨Schiff碱,并首次将其配制于花生油溶液中。将Schiff碱自组装到银片表面,利用金相显微镜观察Schiff碱的成膜现象;用循环伏安技术对自组装膜进行分析。实验结果表明,Schiff碱自组装分子膜能有效抑制异相电子的转移,组装速度快且性能稳定,减少了银片机体的腐蚀。总结了Schiff碱自组装分子膜对金属防护的效用和价值。

香豆素并[4,3-d]噻吩[3,2-b：5,4-b＇]双吡啶衍生物的合成

以4-氯甲基香豆素为基础物质,通过与3-氰基-2-吡啶硫酮的烷基化及Thorpe-Ziegler反应,得到4-(3-氨基噻吩并[2,3-b]吡啶-2-基)香豆素,接着在对甲苯磺酸作用下,通过Picter-Spengler反应与芳香醛进行缩合,以良好收率合成了一系列香豆素并[4,3-d]噻吩[3,2-b:5,4-b']双吡啶衍生物。该反应操作简单、条件温和、收率良好。产物结构经NMR,IR,MS及元素分析数据得以证实。

广谱杀螨剂克螨特的合成研究

以对叔丁基苯酚为原料,首先对叔丁基苯酚与环氧环己烷在自制的催化剂(固体超强碱)存在的条件下通过开环反应,制得2-(4-叔丁基苯氧基)环己醇。其后冷却至15℃左右,进行两步亚硫酰氯衍生物的醇解、中和得原药克螨特。中间体及克螨特样品进行了核磁共振及红外光谱分析,确证化学结构无误,质量与国外样品基本一致。考察了投料方式、反应时间对收率的影响,得到适宜的工艺条件为:在120～126℃下,向对叔丁基苯酚中滴加环氧环己烷制备2-(4-叔丁基苯氧基)环己醇,而后向氯化亚砜中滴入此产物,最后向丙炔醇中加入上步反应产物以制备目标产物克螨特。经验证,产物总收率大于82%(以对叔丁基苯酚计),产品纯度大于98%。

钯催化下1,3-二甲酰基薁类衍生物的合成

在钯催化作用下,以一氧化碳和氢气为甲酰化试剂,以苯做反应溶剂,在6×106Pa、120℃下,反应底物、有机碱和催化剂的物质的量比为1∶2∶0.02,合成了1,3-二甲酰基薁,产品收率为77%。在此反应条件基础上,通过改变取代基,进行酰基化反应合成了1,3-二甲酰基-5-甲基薁,1,3-二甲酰基-6-叔丁基薁,1,3-二甲酰基-2,4,6-3甲基薁3种薁类衍生物,收率分别为68%、60%、65%。实验反应收率良好、操作简单、条件温和。4种新型化合物的产品结构通过红外光谱仪、核磁共振光谱仪以及元素分析仪进行了表征。

新型含薁类结构吖啶衍生物的合成

以醋酸为催化剂,通过三组分[1-甲酰基薁-3-甲酸甲酯,1,3-环己二酮或5,5-二甲基-1,3-环己二酮和芳香胺]一锅法缩合,合成了12个新型的含薁类结构的吖啶类衍生物,收率56%-84%,其结构经1H NMR,IR及元素分析表征。

1-{2-咪唑[1,2-a]吡啶基}愈创兰烃薁的合成

以1-氯乙酰基愈创兰烃薁和取代2-氨基吡啶为原料,一锅法合成了一系列未见文献报道的1-{2-咪唑[1,2-a]吡啶基}愈创兰烃薁衍生物,收率47%～74%,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。

8—氨基—7—羟基黄酮的简便合成

7—羟基黄酮和对硝基苯胺重氮盐在碱性条件下偶合,偶氮基引入黄酮分子的8位,生成7—羟基—8—(对硝基苯基偶氮基)黄酮。该偶氮化合物经保险粉还原后得到8—氨基—7—羟基黄酮。用红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征了所合成的化合物的结构。

3,4-二甲基苯甲酸的合成及后处理方法研究

采用一步法合成了标题化合物,着重介绍了产品的后处理工艺,结果表明,羧化产物经冰水混合物处理,粗品经碱水溶液中结晶,产品收率85%,产品纯度可达95%以上。

薁并[2，1-b]吡啶的简便合成方法

以2-氨基-1-乙酰基薁-3-甲腈和β-二羰基化合物为原料,在1-甲基咪唑-3-丙基磺酸硫酸氢盐的作用下,一锅法合成了薁并[2,1-b]吡啶类衍生物。该反应收率良好、操作简单、条件温和。产物的结构通过红外光谱、核磁共振谱和元素分析证实。