雀儿舌头化学成分研究

目的:分离和鉴定雀儿舌头中的三萜类化学成分。方法:利用柱色谱方法进行分离纯化,根据理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果:从雀儿舌头中共分离得到3个三萜化合物,分别鉴定为:无羁萜-2α,3β-二醇(1)、熊果酸(2)、白桦脂酸(3)。结论:这3种三萜化合物为首次从该植物中分离得到。

新型白杨素-7-氨基磷酸酯衍生物的合成与波谱学研究

以5,7-二羟基黄酮和磷酰化氨基酸酯为原料,利用磷酰化反应将磷酰化氨基酸酯引入到白杨素中,得到了一种新型的白杨素-7-氨基磷酸酯衍生物.通过DEPT、1H-1H COSY、13C-1HHSQC和13C-1H HMBC等2DNMR核磁共振技术对该化合物的1H、13C NMR谱的信号进行了全归属和较详细的解析,并探讨了其ESIMS/MS质谱裂解规律.

一种新型的喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物的波谱学研究

以2-苯基-4-喹啉酮为原料,通过磷酰化反应将磷酰氮芥引入到2-苯基-4-喹啉酮中,合成了一种新型的喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物.应用DEPT、1H-1HCOSY、13C-1HHSQC、13C-1HHMBC等2D NMR核磁共振技术,对该化合物的1H、13C NMR谱的信号进行了全归属;通过飞行时间质谱(TOF-MS)对这种新型的喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物的裂解途径进行了分析.

新型香豆素-7，8-环磷酰胺衍生物的合成与NMR研究

以7-羟基香豆素为原料,经过Mannich反应化学选择性地得到了8位的7-羟基香豆素Mannich碱,然后在三乙胺存在的条件下,与磷酰二氯氮芥发生环合反应得到了一种新型的香豆素-7,8-环磷酰胺衍生物.通过中间产物Mannich碱和目标产物的NMR图谱,都证实了Mannich反应的化学选择性位点是7-羟基香豆素的8位而不是6位;通过DEPT、1H-1HCOSY,HSQC和HMBC等2D NMR技术对目标化合物的1H和13C NMR数据进行了全归属和较详细的解析.

丹皮酚结构改造研究进展

丹皮酚是传统中药牡丹皮的有效成分,具有广泛的生物活性,如抗菌消炎、镇痛、抗肿瘤和预防心血管系统疾病等.近年来,随着对丹皮酚作用及机制研究的不断拓展和深入,对其结构修饰和改造也开展了大量的工作,合成出一系列的丹皮酚衍生物,对丹皮酚结构改造的研究现状进行了系统的综述.

N-磷酰化多巴胺与溶菌酶相互作用的ESI-MS研究

采用电喷雾离子肼-质谱(ESI-MS)研究了一系列结构具有可比性的N-磷酰化多巴胺与溶菌酶的非共价相互作用,比较了磷上不同取代基对相互作用的影响.结果表明,磷上的烷氧取代基上烷基碳原子的个数及排列顺序对二者相互作用有较大影响;取代基上碳链越长,溶液中溶菌酶的构象越趋于收缩,二者之间越容易形成带低电荷和高质核比的复合物,且其稳定性也随着取代基的增长而增强;当取代基碳原子数相同时,直链取代的磷酰化多巴胺与溶菌酶形成的复合物比支链取代的底物与溶菌酶形成的复合物稳定.

克林霉素磷酸酯的波谱学研究

克林霉素磷酸酯是临床上广泛使用的一种抗菌类药物.本文对克林霉素磷酸酯进行了1H、13C、31P NMR检测,通过DEPT、1H-1H COSY、13C-1H HSQC、13C-1H HMBC等2DNMR技术对该化合物的1H、13C谱的信号进行了全归属,并结合量子化学计算和NOESY谱证实了化合物的立体结构.另外,对克林霉素磷酸酯的飞行时间质谱(TOF-MS)的裂解途径进行了分析.

尿苷5′-位磷酰胺的合成及电喷雾电离质谱研究

以三氯氧磷为磷酰化试剂,与尿嘧啶核苷反应,将所得中间产物尿苷磷酰二氯进行胺解,生成具有抗病毒活性的尿苷磷酰胺化合物,目标化合物结构通过核磁确认,并用电喷雾电离串联质谱(ESIMS/MS)仪检测产物,研究了此类化合物的质谱裂解规律,发现了1个类似环磷腺苷的环状裂解碎片,该结果得到密度泛函理论的支持,对尿苷含磷衍生物质谱裂解数据库是一个重要的补充。

环三聚磷腈多齿配体的合成及DNA的切割活性

为了得到具有核酸切割功能的人工核酸酶,设计合成了5种环三聚磷腈多齿配体,并初步检测了其对DNA的切割活性.目标化合物的结构由IR,1HNMR,31P NMR,13C NMR和ESI-MS确认.在生理条件下对pUC19 DNA切割活性的初步实验结果表明,在化合物5a^5e的Cu(Ⅱ)配合物存在下,保温24 h后,pUC19 DNA由FormⅠ断裂为FormⅡ,即合成目标化合物有明显的DNA切割活性.同时,考察了配合物5b+Cu在不同时间下对DNA的切割活性的影响.

二芳氧基螺环磷酸酯的电喷雾电离质谱研究

以氯化螺环磷酸酯和酚类为原料,采用磷酰化反应生成了相应的二芳氧基季戊四醇螺环磷酸酯;通过电喷雾电离串联质谱仪(ESI MS)检测,首次提出了其质谱裂解规律,结果表明,磷酰氧键(O=P—OCH2—)和烷氧键(—OCH2—)均易断裂,为阻燃机理研究提供了依据。

6-硝基-7-二异丙基香豆素磷酸酯的结构确定

以7-羟基香豆素为原料,与硝酸在乙醇中反应得到了其硝化产物,发现硝化后的香豆素不能通过传统的Atherton-Todd反应实现磷酰化,通过改进反应条件即加入少量碳酸钾,顺利得到其相应的磷酰化产物.利用核磁共振(NMR)技术,确认得到的磷酰化产物是6-硝基-7-二异丙基香豆素磷酸酯.通过2D NMR对目标化合物的1H和13C NMR数据进行了全归属和较详细的解析,其结构进一步被X-ray晶体结构所证实.

6-硝基香豆素-7-二烷基磷酸酯的合成与结构表征

以7-羟基香豆素为原料,在乙醇中与硝酸反应得到了其硝化产物,然后通过Atherton-Todd反应并加入少量的碳酸钾对硝化产物进行了磷酰化反应,得标题化合物。该路线条件温和、操作简单、产率较高,产品的结构均通过NMR、IR、ESI MS和HRMS等确认。

N-磷酰化多巴胺与牛胰岛素弱相互作用的ESI-MS研究

用ESI-MS研究了一系列结构具有可比性的N-磷酰化多巴胺与牛胰岛素的非共价相互作用,比较了磷上不同烷氧取代基对相互作用影响。结果表明烷氧取代基上烷基碳原子个数和其排列顺序对二者相互作用有较大影响。取代基上碳链越长溶液中胰岛素的构象越趋于收缩,易于形成高计量比复合物;而支链或直链取代对胰岛素构象的影响程度差别不大。磷酰化多巴胺与胰岛素形成复合物的稳定性随着取代基的增长而增强;直链取代的磷酰化多巴胺与胰岛素形成的复合物比支链取代的磷酰化多巴胺与其形成的复合物稳定。这一结论对设计合成新型多巴胺类化合物有一定的指导意义。

盐酸林可霉素的核磁共振研究

盐酸林可霉素是一种临床上广泛应用的抗生素药物.对盐酸林可霉素进行了1HNMR,13CNMR检测,通过DEPT,1H-1HCOSY,13C-1HHSQC,13C-1HHMBC等2DNMR技术对该化合物的1H,13C谱的信号进行了全归属.另外,对盐酸林可霉素进行了高分辨质谱确认和TOF-MS的裂解途径分析.

N-磷酰化肽酯及小肽与溶菌酶相互作用的ESI-MS研究

用ESI-MS研究了一系列结构具有可比性的N-磷酰化肽酯及小肽和溶菌酶的非共价相互作用,比较了磷酰化肽酯及小肽分子中的不同基团对相互作用的影响.结果表明—OH对其与溶菌酶的相互作用有较大贡献;芳香环由于位阻原因,对相互作用有促进和阻碍双重效应;当—OH与芳香环相连时会发生协同效应,可使相互作用显著增强.磷酰化肽酯及小肽的体积大小、空间位阻对相互作用亦有显著影响.磷酰化二肽中氨基酸残基的构型、顺序、碳链长短的变化(增加1～2个C)对其与蛋白溶菌酶之间的相互作用在质谱中没有表现出影响.分子结构较为伸展、分子柔顺性好、空间位阻较小的磷酰化小肽更容易使蛋白在溶液中的构象趋于收缩,而构象较为收缩的蛋白分子更易结合空间位阻较小的磷酰化小肽分子.