基于量子化学方法研究杯[4]芳烃4种构象与苯二酚异构体的相互作用

采用量子化学方法,构建了4种构象的杯[4]芳烃(Cx4)分别与邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚的构型,采用DFT-B3LYP/STO-3G*基组对构型进行了优化,得到了最优化的超分子构型,通过频率计算得到了超分子相互作用的稳定化能和吉布斯自由能,并对结果进行了讨论,对杯芳烃固定相的研究有很好的指导意义.

量化计算辅助解析磺酸基杯[6]芳烃在毛细管电泳分离R-和S-联萘酚中的作用

杯芳烃对客体具有优异的识别作用,可作为毛细管电泳的添加剂.以R-和S-联萘酚(BINOL)为溶质探针,优化获得了R-和S-BINOL毛细管电泳的分离条件,用量子化学计算辅助研究了磺酸基杯[6]芳烃(SCx6)在电泳分离R-和S-联萘酚中的作用.结果表明,在电泳溶液为25 mmol.L-1醋酸铵+10 mmol.L-1SCx6的乙腈-水(6∶4,v/v)(pH8.75)、运行电压为+30 kV、检测波长为335 nm的条件下,R-和S-BINOL在48.5cm(有效长度40 cm)×50μm石英毛细管内可实现部分分离.用所建立的DFT-B3LYP/3-21+G*量化计算方法,获得了溶质R-和S-BINOL与SCx6形成的S-BINOL-SCx6、R-BINOL-SCx6超分子结构,直观地观察到了BINOL与SCx6之间的π-π疏水作用和氢键作用.超分子S-BINOL-SCx6、R-BINOL-SCx6的ΔG数值、稳定性与其电泳行为一致.