水-有机两相体系中Pd(OAc)_2催化的Suzuki反应与2-(4-氯苯基)苯胺的合成

本文报道水-有机两相体系中Pd(OAc)2催化的Suzuki反应与新型农药啶酰菌胺的关键中间体2-(4-氯苯基)苯胺的一种新的合成方法。考察了无机碱和相转移催化剂对反应的影响。考虑到生产效率与生产成本的因素,发现以K3PO4·7H2O为无机碱,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,在110℃下反应14h为反应条件,Pd(OAc)2能很好地催化4-氯苯硼酸与2-乙酰氨基溴苯的Suzuki反应,并在相同的条件下考察水相循环使用的情况,发现水相循环使用6次后,水相中的Pd(OAc)2的催化性能没有明显下降。

铈基催化剂用于NH3选择性催化还原NOx的研究进展

源自固定源(如燃煤电厂烟气)和移动源(如机动车尾气)排放的氮氧化物(NOx)造成了严重的大气污染,对其进行减排控制已迫在眉睫.研究表明,氨选择性催化还原(NH3-SCR)技术是消除NOx的最有效手段之一.铈基催化剂因其良好的氧化还原性能、适当的表面酸性、较高的储/释氧容量以及丰富的资源储备而被广泛用于NH3-SCR反应.探讨铈基组分在该反应中发挥的具体作用,有助于了解相关催化过程的本质,为现有催化剂的优化和新型催化剂的设计提供科学参考.基于Ce O2在NH3-SCR催化剂中扮演的不同角色,本文从Ce O2作为载体、铈基复合氧化物、表面负载组分(助剂和活性组分)以及特殊结构的铈基催化剂等方面系统地介绍了近年来铈基催化剂在NH3-SCR反应中的最新研究进展,并对该领域未来可能的发展方向进行了展望.

三种弱有机酸结合NaCl腌制对牛肉肌束膜和肌内膜胶原蛋白热力学特性影响

探讨三种弱有机酸(乳酸、醋酸和柠檬酸)结合NaCl腌制处理对牛肉肌束膜和肌内膜胶原蛋白热力学特性影响。牛半腱肌肉于4℃条件下分别经1.5%弱有机酸并与2%NaCl结合浸泡腌制24h,用差示扫描量热法研究肌束膜和肌内膜胶原蛋白热力特性(起始、最高和最终热收缩温度)在腌制处理过程中的变化。结果表明:3种弱有机酸的单独腌制处理后牛肉肌束膜胶原蛋白含量要比与NaCl的结合腌制处理低。不同腌制处理组之间,牛肉肌内膜胶原蛋白含量都有不同程度的差异。牛肉经腌制处理增强了肌内膜胶原蛋白的稳定性和部分处理组牛肉肌束膜胶原蛋白的热稳定性。

三维二硫化钼/还原氧化石墨烯气凝胶用作宏观可见光催化剂（英文）

近年来,光催化技术在解决环境污染和能源短缺方面展现出巨大潜力.二硫化钼(MoS_2)作为一种二维层状光催化材料受到广泛关注.MoS_2具有可调的带隙(1.2-1.9 eV)、低的成本和高的存储量,是一种可替代铂的理想助催化剂.然而,MoS_2本身光催化活性较低.理论和实验已经证明,MoS_2只有暴露的边缘具有催化活性,并且MoS_2的光生电子-空穴对容易复合,导致其光催化效率低.增加暴露的活性边缘以及有效分离电子-空穴对是提高MoS_2光催化活性的关键.而石墨烯气凝胶是一种理想的催化剂载体,其高比表面积和高空隙率可以有效提高催化剂利用率.同时,其高导电性可以促进光生电子-空穴对分离.因此,将MoS_2负载到石墨烯气凝胶上制备宏观可回收光催化材料具有广阔的应用前景.然而,目前尚未见到有关MoS_2/石墨烯气凝胶光催化产氢以及还原Cr(Ⅵ)的报道.本文以钼酸铵为钼源,硫脲为硫源和还原剂,同时加入氧化石墨烯及其还原剂氨水,通过一步水热法制备出二硫化钼/还原氧化石墨烯(MoS_2/RGO)水凝胶.最后通过冷冻干燥得到MoS_2/RGO气凝胶.经光催化测试发现其产氢达到38.9μmol/g,光还原Cr(Ⅵ)达到92%,明显高于MoS_2粉体.采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见-近红外吸收光谱(UV-Vis-NIR)及红外光谱(FTIR)等手段研究了其光催化性能提高的原因.XRD测试显示,过量的NH_4^+离子插入到MoS_2层与层之间增加了(002)面的晶面间距;SEM观察到在形成气凝胶后,MoS_2从粉末的片状转变成花状,这是因为氧化石墨烯上的含氧官能团促进MoS_2成核同时限制其生长导致的;TEM观察到MoS_2上存在大量的脱节和扭曲,这是由于过量硫脲阻碍了MoS_2晶体的取向生长而产生缺陷;XPS发现,除了形成MoS_2之外,还形成了MoO_2,同时大量的暴露边缘导致不饱和硫产生;FTIR表明MoS_2与RGO之间通过氢键链接在一起;UV-Vis-NIR吸收光谱显示,MoS_2/RGO气凝胶在可见光区具有很强的吸收,这是黑色的RGO以及光在花状结构的不断反射共同作用导致的.综合以上结果,我们提出了MoS_2/RGO光催化性能增强的机理.首先,三维的气凝胶网状结构以及花状结构的MoS_2所带来的高比表面积(599.7 m^2/g)使得材料对H^+和Cr(Ⅵ)吸附量增加;其次,黑色的RGO以及入射光在花状结构层片间的不断反射增加了MoS_2/RGO气凝胶对可见光的吸收;最后,RGO本身的高导电性促进了光生电子-空穴有效分离,电子通过RGO快速转移到材料表面参与光催化反应.因此,将MoS_2负载在RGO上可提高光催化效率.另外,低密度的MoS_2/RGO气凝胶(56.1 mg/cm^3)可以有效吸附有机溶剂且容易回收.综上所述,本文制备的MoS_2/RGO气凝胶光催化材料在环境与能源方面表现出潜在的应用前景.

L-氨基酸衍生物修饰的Ru/γ-Al2 O3催化芳香酮不对称加氢研究

以系列L-氨基酸衍生物作为手性修饰剂,研究了三苯基膦(tpp)稳定的1.0%Ru/γ-Al2O3催化剂催化芳香酮多相不对称加氢,考察了稳定剂种类、修饰剂种类、金属负载量、底物浓度、温度、压力等因素对不对称加氢反应的影响。结果表明,L-氨基酸衍生物对1.0%Ru/γ-Al2O3/2tpp催化剂具有较好的修饰作用,在优化反应条件下芳香酮加氢反应的对映选择性达33%-81%,苯乙酮加氢反应的对映选择性可达70%。

酰胺型非卟啉类N4配体的合成及其促进溴化铜催化的苄醇氧化性能研究

本文报道两种未见文献报道的酰胺型非卟啉N4配体N,N’-双(3-甲基-2-氨基-苯甲酰基)乙二胺、N,N’-双(3-甲基-2-氨基-苯甲酰基)1,3-丙二胺的合成。并将这两种配体应用于CuBr_2-TEMPO体系催化氧化苄醇生成相应的醛的反应中,发现它们都能有效促进CuBr_2-TEMPO催化苯甲醇氧化成苯甲醛。并在反应最佳条件下,考察了N,N’-(3-甲基-2-氨基-苯甲酰基)乙二胺促进CuBr_2-TEMPO催化一系列苄醇氧化成相应的醛的反应,并得到了中等到好的收率。

金鸡纳碱衍生物钌催化剂催化芳香酮不对称氢转移反应

本文将系列金鸡纳碱及其衍生物与过渡金属钌配合物用于芳香酮不对称氢转移反应。考察了金鸡纳碱结构、催化剂用量、反应温度和时间等因素对不对称转移加氢反应的影响。结果表明，金鸡纳碱及其衍生物与金属钌的配合物对芳香酮不对称氢转移反应具有较好的催化作用，在优化的反应条件下转移加氢反应的对映选择性达51%-93%。在催化剂5次循环使用中，苯乙酮转移加氢产物对映选择性基本保持不变。

大学通识课教学质量提升方法初探

通识教育能够克服专业教育的局限性,以造就品学兼优、个性充分发展的人才为方针,让大学生学会怎样学习、怎样生活、做什么样的人。通识教育课可以有效地改善这种教育现状,培养素质、能力、人格全方面发展的人有着极其重要的意义。而现今我国大学通识教育存在许多问题,本文从加强师资力量建设、通识课结构、教学方式的多样化等7个方面阐述了提高通识课教育的质量的思路与方法。

PdCl_2催化微波促进的水中的Heck反应研究

本文报道由微波促进PdCl_2催化的水中的Heck反应。考察了催化剂用量、辅助碱、季铵盐以及反应时间对溴苯与苯乙烯偶联反应的影响,发现催化剂用量为卤代芳烃的0.5%(摩尔分数)、K_2CO_3为辅助碱、四丁基溴化铵(TBAB)为添加剂、反应8 min为最佳反应条件。并在该条件下考察了氯苯、碘苯和溴苯及其衍生物与乙烯衍生物的Heck偶联反应,发现在这一反应条件下,只有溴苯及其衍生物获得了好的反应结果。同时,对于水相进行了2次循环利用,发现第2次循环反应时,水相依旧保留较好的催化活性。

柑橘皮渣发酵-青贮饲料中有机酸的RP-HPLC测定

提出了一种利用反相高效液相色谱法同时测定柑橘皮渣发酵-青贮饲料中的6种有机酸的方法。水浴加热萃取法提取样品中的有机酸，采用Welch Materials XB-C18色谱柱（4.6 mm×250 mm,5 μm），检测波长为214 nm，流动相为0.05 mol/L磷酸二氢钾（pH 2.70）和甲醇（体积比为97：3），流速为0.80 mL/min，柱温为20 ℃，进样量为20 μL。在此条件下，6种有机酸在20 min内分离良好，各有机酸的回收率在94.96-103.43%，6种有机酸在各自线性范围内线性关系良好，相关系数均大于0.99，相对标准偏差都小于3%，最低检出限在0.53-2.51 mg/L范围。应用本方法测出的样品中草酸、甲酸、乳酸、乙酸、柠檬酸、丙酸含量分别为：0.84、3.69、51.13、20.61、1.76、1.06 mg/g。该方法具有样品处理简单、分析时间短、回收率好、精密度高、相对标准偏差低等优点，可用于柑橘皮渣发酵-青贮饲料中有机酸的检测。

g-C_3N_4/TiO_2光催化剂的制备及其性能研究

以三聚氰胺和工业偏钛酸为原料,制备g-C_3N_4/Ti O_2复合催化剂,以NOx为目标反应物,评价LED光照下,工业偏钛酸与三聚氰胺质量比、锻烧时间和锻烧温度对该复合物光催化性能的影响。用X射线衍射(XRD)、N_2-物理吸附(N_2-BET)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光漫反射吸收光谱(UV-Vis/DRS)和荧光光谱等对催化剂进行结构表征。结果表明:制备的g-C_3N_4/Ti O_2复合物禁带宽度降低到2.42 e V,在紫外和可见光范围均表现较强的吸收,比表面积增大,光生电子和空穴复合率降低,且当锻烧温度为500℃、锻烧时间为1.0 h、偏钛酸与三聚氰胺的质量比为1∶2时,复合催化剂的可见光活性最高,30 min内对NOx的去除率为51.30%,比纯g-C_3N_4提高21.72%。

三氯化铁催化合成三芳基甲烷化合物的研究

三甲基芳烷类化合物在染料、生物、医药领域具有的重要应用价值。本文研究了2,4,6-三甲基苯甲醛和N,N-二甲基间溴苯胺通过缩合反应制备三芳基甲烷化合物,考察了催化剂种类、反应溶剂、反应温度和反应时间对产物收率的影响。确定合成条件为以无水Fe Cl3作为催化剂、对二甲苯为溶剂、反应温度为128℃,反应时间为32h,目标产物收率达到80%左右,产物结构经质谱和氢核磁共振谱表征确认。

不同解冻方式对猪肉品质特性的影响

研究自然空气解冻、静水解冻、微波解冻和低温解冻4种不同解冻方式对猪背最长肌肉品质特性的影响,分析猪肉解冻过程中食用品质特性、全质构特性、肌浆蛋白和全蛋白含量的变化。结果表明:冻结猪肉经静水解冻后,肌肉pH值接近6.0,解冻损失率和蒸煮损失率较低,静水解冻使猪肉的保水性维持较好。冻结猪肉解冻过程中肌浆蛋白和肌肉全蛋白浓度的变化对肉质构特性有显著或极显著影响。微波解冻有利于保持猪肉的嫩度和色泽,且通过微波解冻的冷冻猪肉其肌肉全蛋白含量较高,肉品的全质构特性较好。4种解冻方法中,静水解冻和微波解冻能较好地保持解冻猪肉的品质。

超声波对牡丹籽粕蛋白质碱提取工艺及氨基酸组成的影响

以脱脂牡丹籽粕为原料,通过单因素实验和正交实验考察超声波对牡丹籽粕蛋白质碱提取工艺条件的影响。结果表明:常规碱提取的最佳工艺条件为料液比1:15(g:mL)、溶液pH值11、提取温度55℃、提取时间100 min,在该条件下蛋白质的提取率为81.49%;超声辅助碱提取的最佳工艺条件为料液比1:10(g:mL)、溶液pH值11、超声功率180 W、超声温度55℃、超声时间100 min,在该条件下蛋白质的提取率达87.34%。与常规碱提取相比,超声辅助碱提取的提取率提高了7.17%,碱液消耗降低了33.33%。同时,超声辅助碱提取的牡丹籽粕蛋白的各种氨基酸含量均高于常规碱提取的牡丹籽粕蛋白,氨基酸总含量达95.049 mg/100 g,纯度提高14.49%。

花椒籽仁油在加热过程中反式脂肪酸组成、酸值及过氧化值的变化

以自制的花椒籽仁油（Zanthoxylum bungeanum seed kernel oil,ZBSKO）为原料,采用烘箱法模拟ZBSKO的加热过程。以反式脂肪酸（trans fatty acids,TFAs）组成、酸值和过氧化值为指标,研究不同加热条件对ZBSKO的TFAs组成、酸值和过氧化值的影响。结果表明,随着加热温度的升高和加热时间的延长,ZBSKO中TFAs总含量、酸值和过氧化值均增大,空气将加速TFAs的形成和ZBSKO的氧化酸败。当加热温度分别为100、150、200℃,若加热时间分别不超过6、4、2 h时,ZBSKO中的总TFAs含量均能满足国家标准（0.30 g/100 g）要求;若加热时间分别不超过6、1、1 h时,ZBSKO中的酸值均能满足国家标准（3.0 mg KOH/g）要求;若加热时间达到8 h时,ZBSKO中的过氧化值均不超过国家标准（6.0 mmol/kg）要求。结论：ZBSKO在烹饪过程中于100℃条件下不宜超过6 h,于150~200℃不宜超过1 h。

不同冻融次数对猪肉品质的影响

研究不同冻融次数(0、1、3、5、7次)对猪背最长肌肉品质特性的影响,分析猪肉冻融过程中食用品质特性、全质构特性、脂肪氧化(硫代巴比妥酸值)以及肌浆蛋白和全蛋白含量的变化。结果表明:随着反复冻融次数的增加,解冻汁液流失率、加压失水率和蒸煮损失率随之显著增加,到冻融7次时解冻汁液流失率已达到13.24%,加压损失率达到36.77%,蒸煮损失率达到31.77%;亮度(L*)、黄度(b*)增加,红度(a*)减少,到冻融7次时L*值达到58.46,b*值达到13.25,a*值降低到11.68;pH值和剪切力值先增大后减少。硫代巴比妥酸值随冻融次数的增加显著增加。猪肉肌浆蛋白和肌肉全蛋白含量在反复解冻-冻融过程中降低。反复冻融严重降低了猪肉的品质,且随着冻融次数的增加,对猪肉品质的影响越严重。

菜籽秆预处理废液再生木质素对镉铅离子的吸附性能

采用有机酸法处理菜籽秆并从预处理废液中再生酸不溶性木质素固体,之后对模拟废液中的镉、铅离子进行吸附实验。探讨了木质素再生策略、结晶度、比表面积与基团组成对重金属离子吸附效果的影响。实验结果表明:该类再生木质素能有效地吸附模拟废液中的Cd2+、Pb2+离子,其功能基团组成是影响吸附效果的关键因素。此外,两种木质素吸附剂吸附Cd2+离子的能力均强于吸附Pb2+离子的能力。

超声波辅助提取牡丹籽粕中油脂的工艺研究

根据牡丹籽粕中的主要成分及含量,采用超声波辅助溶剂提取法提取牡丹籽粕中的油脂,研究其最佳工艺条件。结果表明,粒径60目~80目、料液比1∶20 g/m L、浸提温度40℃、浸提时间4 h、超声功率160 W/h、超声温度35℃、超声时间30 min的条件下,牡丹籽粕中油脂的提取率为78.59%。

花椒籽仁油多不饱和脂肪酸乙酯的制备及氧化稳定性研究

为提高花椒籽仁油的降脂活性和氧化稳定性,将其制备成富含α-亚麻酸乙酯的多不饱和脂肪酸乙酯(PUFAEE)。以自制的花椒籽仁油为原料,以α-亚麻酸乙酯产率为检测指标,优化碱催化法制备混合脂肪酸乙酯的工艺,利用硝酸银络合法分离纯化出PUFAEE,测定其氧化诱导时间(OIP)。结果表明,在乙醇钠用量为0.5%(wt%)、醇油体积比为6∶1、反应温度为60℃、反应时间为60min的条件下制备混合脂肪酸乙酯,α-亚麻酸乙酯产率达94.69%;分离纯化的PUFAEE富含α-亚麻酸乙酯(76.9%),氧化稳定性好,其OIP为(5.39±0.07)h,远远高于花椒籽仁油的OIP(0.62±0.05)h;芝麻酚可作为花椒籽仁油及其PUFAEE的抗氧化剂,其强化作用呈现一定的量效关系。

牡丹籽仁油在加热过程中的脂肪酸组成、酸值和过氧化值变化研究

以自制的牡丹籽仁油为原料,利用油浴加热模拟牡丹籽仁油的加热过程,研究不同加热条件对牡丹籽仁油脂肪酸组成、酸值和过氧化值的影响。结果表明,牡丹籽仁油品质易受加热温度和加热时间的影响,随着加热温度的升高或加热时间的延长,牡丹籽仁油中的反式脂肪酸总含量、过氧化值均增加,但酸值基本不变;牡丹籽仁油于50℃下加热不超过1 h或于100℃下加热不超过0.5 h,其反式脂肪酸总含量可达到国家标准(0.3 g/100 g)要求;在该条件下,牡丹籽仁油的酸值和过氧化值均能达到国家标准要求。