无环二烯复分解聚合制备聚乙烯与类聚乙烯

聚乙烯是最重要的有机高分子材料之一,其广泛应用取决于其结构的可调控性,尤其是对支链(烷基、含有官能团)类型、密度和分布的精确控制.传统的烯烃配位聚合与自由基聚合方法的机制决定了所得非极性和官能化聚乙烯在支链控制上是无规的,而且这些方法不能用于合成官能团在主链上的类似聚乙烯的高分子(即类聚乙烯).无环二烯复分解(ADMET)聚合是一类以α,ω-二烯为单体的逐步聚合反应,该方法优势在于能合成结构精确的聚乙烯与类聚乙烯,这主要源于单体明确单一的结构,即相应聚合物精确结构通过单体预先引入;其次,官能团与催化剂的兼容性使得多种官能团既可以引入到聚合物主链内,也可以作为侧链取代基形式存在;其精确的结构便于研究聚合物的构效关系,这些是通过传统聚烯烃合成方法难以实现的.本综述系统总结了ADMET在合成结构精确的聚乙烯与类聚乙烯中的发展,并进一步介绍了其在控制聚合物微观结构如支链类型、官能团和支链密度上的特性,最后对该聚合方法进行了总结与展望.