A/B位计量比对脉冲电流促进钙钛矿溶出行为的影响

以(La_(0.7)Sr_(0.3))_(x)Ti_(0.93)Co_(0.07)O_(3)钙钛矿氧化物为基体活性材料,使用PEC(脉冲电流)处理技术,在600 V-3 Hz的脉冲参数下90 s内制得溶出型钙钛矿氧化物。正常化学计量下的ABO_(3)(钙钛矿型氧化物)中A位与B位摩尔比为n_(A)/n_(B)=1,结合A位缺位(x=0.8、0.9,即n_(A)/n_(B)<1)和A位过位(x=1.2,即n_(A)/n_(B)>1)2种不同计量比情况,研究脉冲电流对上述3大类钙钛矿氧化物溶出行为的影响。利用XRD(X射线衍射仪)分析脉冲电流处理后的A位缺位钙钛矿(即x=0.8、0.9)时存在新的Co单质衍射峰;SEM(扫描电子显微镜)、TEM(透射电镜)观察发现,脉冲电流处理后A位缺位时有明显的Co纳米颗粒在表面溶出;电化学测试表明脉冲处理后的A位缺位钙钛矿氧化物x=0.9时,面积最大且CV(循环伏安)曲线更接近矩形,有着更优秀的可逆性能和良好的电荷传递能力。综合分析发现,当A位缺位时对于脉冲电流处理后的钙钛矿氧化物有助于形成氧空位,更有利于触发钙钛矿B位Co还原成金属纳米粒子溶出,提高电子传导性和催化活性。