锰取代Keggin型杂多酸[ZnW_(11)O_(39)Mn(H_2O)]^(8-)在化学修饰玻碳电极上的多层组装及电催化性能研究

在 4 -氨基苯甲酸修饰的玻碳电极上制备了过渡金属取代杂多酸 [Zn W1 1 O39Mn( H2 O) ]8- ( Zn W1 1 Mn)多层膜 .各层的循环伏安行为证明膜的增长均匀 ,峰电流随层数的增加而增加 .与其在溶液中的氧化还原行为相比 ,多层膜中的 Zn W1 1 Mn显示出一些特殊的性质 .还讨论了 p H对其氧化还原行为的影响 .该多层膜对Br O- 3 和 H2 O2

玻碳电极上六氰亚铁酸钯膜的现场FTIR光谱电化学研究

本文报道六氰亚铁酸钯膜修饰电极在ＨＣｌ，ＫＣｌ和ＮａＣｌ溶液中的现场反射ＦＴＩＲ光谱电化学研究，结果表明该修饰膜具有内外两层结构，分别为Ｐｄ２Ｆｅ（ＣＮ）６和Ｍ２ＰｄＦｅ（ＣＮ）６，其中Ｍ为支持电解质一价阳离子．在１ｍｏｌ／ＬＮａＣｌ中，内层的氧化电位Ｅｍ＝０．８７Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ），外层为０．７７Ｖ．在１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ或ＫＣｌ中两层的氧化还原波重叠为一个大ＣＶ波峰而难以分辨，然而现场ＦＴＩＲ光谱电化学清晰地分辨出这两种结构在所有３种溶液中ＣＮ的不同振动频率，发现Ｈ＋离子是最佳的支持电解质。

用循环伏安法和同步荧光光谱技术研究肌红蛋白的电化学行为

用循环伏安法和同步荧光光谱技术研究了肌红蛋白的电化学行为，实验结果表明，高铁肌红蛋白分子中至少存在一个可调节分子构象变化的氧分子，而且长时间通入高纯氮气可以除掉高铁肌红蛋白分子内的这个氧，当高铁肌红蛋白分子内的氧被彻底除去后，用循环伏安法可以观察到肌红蛋白在三氧化二铟电极上的准可逆的电学反应。同步荧光光谱实验表明，高铁肌红蛋白在彻底除氧后，分子构象发生了变化，而且这种构象变化是可逆的。

细胞色素C在单糖修饰金电极上的直接电化学

Hill等发现在4,4′-联吡啶存在时,细胞色素C在金电极上能进行准可逆的电化学反应。在研究细胞色素C的直接电化学过程中,人们又发现一些生物小分子如氨基酸、嘌呤等对细胞色素C的电化学反应有促进作用,但迄今未见有关糖类分子对细胞色素C电化学反应促进作用研究的报道。本文研究了5种单糖对细胞色素C电化学反应的促进作用。

常规二脉冲叠加四阶跃微分伏安法研究──准可逆电极过程的理论和验证

推导并验证了新型阶跃伏安技术──常规二脉冲叠加四阶跃微分伏安法准可逆电极过程的理论电流方程式，同时研究了各项参数如扫描增量（Ｅ_ｓ）、脉冲高度（△Ｅ）、传递系数（α）对峰电流函数（ψｐ）、峰电流（ｉ_ｐ）、峰电位（Ｅ_ｐ）和半峰宽（Ｗ_（１／２））的影响．运用理论ψｐ－ｌｇｋ_ｓ图和单纯形优化计算测量了及Ｚｎ（Ⅱ）／Ｚｎ（Ｈｇ）－ＮａＮＯ３体系的Ｋ_ｓ及α值，结果与文献值一致。

普鲁士蓝-六氰亚铁酸镍膜修饰铂电极的现场FTIR光谱电化学

报道电化学方法制备的普鲁士蓝｜铂修饰电极（ＰＢ｜Ｐｔ）和ＰＢ－六氰亚铁酸镍混合物膜｜铂修饰电极（ＰＢ－ＮｉＨＣＦ｜Ｐｔ）的循环伏安和现场付立叶红外光谱电化学研究，发现不论ＰＢ膜还是ＰＢ－ＮＣＦ混合物膜经过脱水处理后，两膜中的ＰＢ的电化学还原反应受到了显著的抑制，而对ＮＣＦＣＦ结构的影响较小．

用同步荧光光谱法研究细胞色素C与胱氨酸的相互作用

用同步荧光技术研究了细胞色素Ｃ与促进剂胱氨酸的相互作用，分别监测了二者相互作用时细胞色素Ｃ中色氨酸残基和酪氨酸残基的荧光光谱的变化和二种氨基酸残基的荧光强度随时间的变化。实验结果表明，胱氨酸分子与细胞色素Ｃ的赖氨酸残基缓慢结合，二者相互作用的最终结果使细胞色素Ｃ分子的构象发生了微小的变化。

用同步荧光法研究细胞色素C在水溶液中的存在形态

用同步荧光光谱法研究细胞色素Ｃ在水溶液中的存在形态，发现细胞色素Ｃ中色氨酸残基的同步荧光光谱随浓度改变而发生变化，在较稀的溶液中，只观察到色氨酸残基的一个荧光峰（３４０．０ｎｍ）；在较浓的溶液中也观察到一个荧光峰（３０４．０ｎｍ）；而在这两个浓度之间时，这两个峰共存，可能反映了细胞色素Ｃ在不同浓度溶液中聚集状态的不同．当向存在两个荧光峰的溶液中加入不同浓度的脲，在一定脲浓度范围内，细胞色素Ｃ不发生变性．脲的作用使细胞色素Ｃ的单体浓度增加，聚集体浓度降低．

二茂铁衍生物电催化氧化NADH及催化速率常数的测定

用微盘电极研究了二茂铁衍生物的电化学行为及电催化氧化二氢烟酰胺腺嘌吟二核苷酸（ＮＡＤＨ）。用微电极测定了二茂铁衍生物（磺酸基二茂铁，乙酰基二茂铁，羧酸基二茂铁，α－羟乙基二茂铁，α，α＇－二经乙基二茂铁）的扩散系数（分别为３．４×１０￣（－６），６．９×１０￣（－６），１．７×１０￣（－６）．６．２×１０￣（－７），１．５×１０￣（－６）ｃｍ￣２／ｓ）及乙酞基二茂铁电催化氧化ＮＡＤＨ的催化速率常数（４．６８×１０￣３（ｍｏｌ／Ｌ）￣（－１））。探讨了温度、ｐＨ及β－环糊精的络合效应对催化反应的影响。

钙离子对支撑磷脂膜离子通道行为的诱导作用

将一种支撑磷脂膜——杂化双层膜 ( Hybrid bilayer membrane,HBM)用于钙离子与磷脂作用的研究 ,以 Fe( CN) 3-6为探针 ,发现钙离子可诱导 HBM产生离子通道 ,且通道的打开与关闭可反复运转 ,并用

用同步荧光光谱法定量测定细胞色素C

采用同步荧光光谱技术研究了细胞色素C(Cyt C)的同步荧光光谱特性,发现在波长差Δλ=20nm时表现为酪氨酸(Tyr)残基的荧光峰,在Δλ=80nm时为色氨酸(Try)残基的荧光峰。同时考察了浓度对Cyt C同步荧光光谱的影响,为Cyt C的定量测定打下基础。

脲对细胞色素c同步荧光光谱和电化学行为的影响

研究了细胞色素C溶液的同步荧光光谱和电化学性质随加入的脲的浓度而发生的变化,发现随着脲浓度的增加,细胞色素c分子在溶液中发生降聚、细胞色素c分子中卟啉环对溶剂暴露程度的增加和卟啉环上Fe-S键的断裂等过程和相应的电化学行为的变化.提出细胞色素c在金属电极上电化学反应不可逆可能是在较浓细胞色素c的溶液中,其分子大都以电化学活性较差的多聚体的形式存在而造成的.

一种新型生化需氧量传感器的研制

目的 研制快速测定生化需氧量 (BOD)的方法。方法 应用溶胶 凝胶有机 无机杂化材料 ,采用包埋法固定异常汉逊酵母菌 ,制备微生物膜。该微生物膜与氧电极结合制成传感器。传感器测试的最佳条件为 :pH7 0 ;2 8℃ ;响应时间 3～ 12min。用该传感器测定了单纯有机物、生活污水及回收率。结果 经过对多种有机物测定表明该BOD微生物传感器可监测氨基酸类、糖类等多种有机物 ,适合于生活污水及某些含醇类、酚类等有机物浓度小的工业废水的测定。微生物膜可连续保存 3个月仍能保存其活性的 70 %。经测定生活污水的回收率在 90 %～ 10 5 %之间。结论 这种微生物传感器可成功进行BOD的测定 ,检测速度快 ,操作与制备简便 ,灵敏度高 ,适用范围广 ,成本低 ,易保存 ,性能稳定 ,简化了传统的测定分析 ,具有很好的实用意义。