大气中不饱和含氧挥发性有机化合物臭氧化引发形成二次有机气溶胶机理研究

采用密度泛函理论研究大气中重要的不饱和挥发性化合物3,3-二甲基丙烯酸乙酯臭氧化反应机理。这些生成产物的极性和水溶性相对反应物有所增强,易通过成核、水合或吸附反应生成二次有机气溶胶。本文在B3LYP/6-311++G^(**)水平上对该反应体系的反应物、中间体、过渡态及产物进行几何构型优化和频率计算,并构筑了反应的势能剖面,对转化过程中各竞争反应的反应势垒、反应热和Gibbs自由能等物理化学参数进行了详细分析。研究结果表明,3,3-二甲基丙烯酸乙酯在大气中极易被臭氧氧化,形成一系列可以转变为二次有机气溶胶的前体,并对大气环境产生重要影响。