吡啶在H-MOR分子筛孔道中吸附的量子化学研究

用24T模型和两种ONIOM2方法(QM/QM和QM/MM)研究了杂原子H-AlMOR和H-BMOR分子筛的结构、酸性及其对吡啶的吸附性能.吸附热以及分子筛的几何结构和电子结构数据表明,H-BMOR的B酸性远远弱于H-AlMOR,因此二者可分别应用于对酸性要求不同的催化反应.采用QM/QM计算得到的吡啶在H-AlMOR上的吸附热(219.3 kJ/mol)与实验结果(200 kJ/mol)比较接近.QM/QM方法尽管耗时较多,但能得到更精确的结果,而QM/MM方法可用于定性研究及对模型结构的初步预测.吸附复合物的结构参数及红外振动频率等数据表明,吡啶在两种分子筛上吸附时均发生了质子转移,生成PyH+…ZeO-离子对.此外,吸附复合物中还存在多重氢键作用.

民族与学生近视关系研究

目的调查并分析不同民族间小学生的近视患病率有无差异。方法天祝和永登2县共调查1～5年级学生45414名,调查项目包括视力和民族。结果汉族学生近视患病率为15.89%,藏族为13.88%,其他民族为11.48%.汉族与藏族学生间的近视患病率差异有统计学意义（P〈0.016）,汉族与其他民族学生间的近视患病率差异也有统计学意义（P〈0.016）,而藏族与其他民族学生间的近视患病率差异无统计学意义（P〉0.016）。结论民族不同,学生近视患病以及学生近视发展也不相同,民族是学生近视形成的主要影响因素之一。

O+NH反应在~3A″和~1A″势能面上的量子含时波包动力学研究(英文)

对于O+NH反应,在~3A″和~1A″势能面(Guadagnini R,Schatz G C,Walch S P.Global potential energysurface for the lowest^1 A′,~3A″,and^1A″states of HNO[J].J.Chem.Phys.,1995,10:774)上,我们运用coupled state or centrifugal sudden(CS)近似和close coupling or Coriolis coupled(CC)方法进行了量子动力学计算.通过比较两种方法得到的总的反应几率,我们发现对于两个势能面上的标题反应,CS近似是失效的.我们还讨论了用CS和CC方法得到的速率常数,并进行了结果比较.

三种长春碱类化合物的反相高效液相色谱同时测定及其定量构效关系的研究

本文在模拟植物生理浓度条件下,建立了反相-高效液相色谱(RP-HPLC)同时测定文多灵碱、酒石酸长春质碱和硫酸长春碱3种生物碱的方法;在此基础上,用启发式计算法(Heuristic Method,HM)筛选出与量子化学相关的3个描述符参数,应用多元线性回归方法建立了23种生物碱类化合物对保留时间值的定量结构-性质关系(Quan-titative Structure-Property relationship,QSPR)模型,模型的相关系数R2为0.9160,F值为69.08,s2方差为47.7217,结果表明此模型具有比较好的预测能力。

家长职业与学生视力关系研究

摘要：和永登两县共调查一～五年级学生45414名，调查项目包括家长职业和学生视力等。【结果】学生家长的职业对学生视力造成了影响；其中牧民家庭子女的视力分别与农民和个体户的子女视力之间差异有显著性（P〈0．05）；国家工作人员的子女视力分别与农民和个体户的子女视力之间差异有显著性（P〈0．05）；然而个体户和农民家庭子女之间视力比较，牧民与国家工作人员子女视力之间比较差异均无显著性（P〉0．05）。【结论】学生家长的职业对学生的视力是有一定影响的，总的趋势是从牧民、国家工作人员、农民到个体户的家庭中，学生的视力是由差到好。

杂原子磷酸铝分子筛晶化过程的原位XAFS和DFT理论研究

采用原位X-射线吸收光谱的方法，结合密度泛函的理论研究，考察了杂原子磷酸铝分子筛水热晶化过程中Mn^2＋,Fe^3＋,Co^2＋,Ni^2＋等杂原子由骨架外向骨架内迁移的变化规律。实验中采用了自主设计、用于原位表征的分子筛晶化池，该晶化池可同时满足XAFS表征和分子筛水热晶化过程的要求。研究结果表明，在水热晶化的升温过程中，杂原子经历了由骨架外六配位向骨架四配位的转变，其转变规律与杂原子的离子半径、价态有关；合成体系中Si、F-^的存在显著地影响了杂原子的转变途径。

用精确的量子力学方法研究N+OD反应的动力学性质(英文)

采用close coupling (CC)方法,在3A″势能面上[Guadagnini R,Schatz G C,Walch S P.Global potential energy surface for the lowest 1A′,3A″,and 1A″ states of HNO [J].J.Chem.Phys.,1995,10: 774],我们利用量子含时波包方法对N + OH的同位素反应-N+OD进行了研究.在0.0～0.8 eV的平动能范围内,选态的反应几率受共振结构支配.利用J-shifting方法计算,我们得到了基态的速率常数,并对分子间的同位素效应进行了研究.

马兜玲酸与人血清白蛋白的相互作用研究

目的研究模拟生理条件下马兜铃酸与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。方法以荧光光度方法和紫外分光光度法分别测定马兜玲酸对HSA荧光强度的淬灭作用,并根据Stern-Volmer和Scathard方程计算马兜玲酸与HSA的结合常数、结合位点数和热力学常数,由Frster能量转移理论确定马兜玲酸在人血清白蛋白中的结合位置与色氨酸残基间的距离。结果马兜铃酸与人血清白蛋白有强的结合,结合位置与色氨酸残基间的距离r为2.62 nm。结论马兜玲酸与HSA之间存在着较强的作用力,二者间的结合为疏水和静电力共同作用的结果。

Cu—ZSM—5分子筛吸附NO_x的密度泛函理论研究(英文)

用密度泛函理论(DFT)方法对Cu+在ZSM—5分子筛孔道内的位置进行了系统地研究,并在此基础上对NOx(NO,N2O,NO2)分子在Cu—ZSM—5不同孔道内的吸附进行了考察。采用包含完整直孔道、正弦孔道以及两孔道交叉处的22T模型,确定了Cu+在ZSM—5分子筛内的三种可能位置:直孔道内、孔道交叉处和正弦孔道内。研究结果表明,Cu+与2—3个骨架氧原子形成配位键负载于ZSM—5分子筛内;三种结构模型中,Cu+在孔道交叉处的构型最稳定。对Cu—ZSM—5吸附NOx的研究表明,NOx与分子筛均可通过形成Cu—N键而发生较强的相互作用,从而不同程度地削弱了NOx分子中的N—O键,使N—O键长增长。在Cu—ZSM—5的三种结构模型上,NO,N2O,NO2分子的吸附情况有所不同,其中NO,NO2在Cu+位于直孔道的模型上的吸附均引起铜向孔道交叉处迁移,形成的吸附复合物与Cu+位于孔道交叉处的吸附复合物几乎收敛于同一构型。表明由于孔道交叉处空间较大,使NO,NO2更容易达到稳定的平衡状态。吸附复合物总能量数据表明进一步的反应很有可能发生在Cu—ZSM—5分子筛的孔道交叉处。

促分裂原活化蛋白激酶激活的蛋白激酶-2全新抑制剂的3D-QSAR研究

促分裂原活化蛋白激酶激活的蛋白激酶-2(MK-2)可以作为治疗类风湿性关节炎(RA)的靶标,并显示出巨大的潜力,此类酶的抑制剂用于治疗RA具有相当好的疗效,一系列β咔啉衍生物对于MK-2具有高的活性和选择性。通过自组织分子场(SoMFA)分析方法建立了MK-2抑制剂———β咔啉衍生物的三维定量构效关系(3D-QSAR)模型。SoMFA模型的相关系数r2=0.731,交叉验证相关系数q2=0.686,标准偏差s=0.388,Fisher检验值F=63.538。该模型具有很好的稳定性和较为满意的预测能力。

基于启发式算法和支持向量机算法预测醛类化合物急性毒性

应用启发式算法(HM)和支持向量机算法(SVM)建立了88种醛类化合物对大鼠急性毒性的定量构效关系模型。应用ChemOffice2004软件进行化合物的结构输入,利用半经验方法进行分子结构优化,在CODDESA软件中计算出组成、拓扑、几何、电子和量子化学参数。并用启发式方法筛选出相对阳性电荷、氧原子数量、碳原子的最小亲核反应指数、双键相对数量、碳原子数量、碳氢键之间的最大交换能量、最大σ-σ键序和双键数量8个参数,在此基础上应该多元线性回归和支持向量机方法建立QSPR模型。两种方法均得到了较好的结果,HM和SVM的交互检验的相关系数分别为0.90和0.93;通过对模型的稳定性和预测能力比较,SVM建立的QSAR模型能够更好地预测醛类化合物对大鼠急性毒性LD50。

基于启发式方法和支持向量机方法预测α环糊精—苯衍生物包结物稳定常数

建立了基于启发式方法和支持向量机方法的定量结构性质关系(QSPR)模型,用于预测α-环糊精与单取代或1,4-二取代苯衍生物结合后包结物的稳定常数．通过计算得到6个参数:分子重量、β-极化度、相对阳性电荷、相对阳性电荷表面积、DPSA3和分子轨道最大成键贡献,用于启发式方法和支持向量机方法建立QSPR模型,其相关系数分别是0．94和0．98,LOO交互检验的相关系数分别为0．92和0．95．因此,用支持向量机方法建立的模型要优于启发式方法,其预测能力更强、模型的稳定性更好．

农村小学生性别与近视患病率的调查分析

目的:调查并分析1～5年级学生的近视患病率以及各年级男女学生之间的近视患病情况。方法:共调查天祝和永登两县1～5年级学生45414名,调查项目包括性别、年级和学生左右视力。结果:总的趋势是年级越高,学生的视力越低,3～5年级学生中,女生的近视患病率要明显高于男生,两者之间有显著性差异(P<0.05),而1～2年级学生中近视患病率没有性别差异。结论:长时间学习是学生近视的最主要发病因素,女生的视力更容易受其影响。

农村地区家长文化程度与学生视力的关系

目的：调查并分析家长文化程度与学生视力关系。方法：共调查天祝和永登两县1～5年级学生45414名，凋查项目包括家长文化程度和学生左右视力。结果：学生家长的文化程度对学生的视力有一定影响，总的趋势是家长文化层次越高，学生的视力越低（P〈0．05），家长文化程度是中专以上的家庭孩子与其他的家庭孩子视力之间有显著性差异（P〈0．05），而其他各类家庭的孩子视力之间没有统计学意义（P〉0．05）。结论：学生家长的文化程度对学生的视力发展造成了一定影响。

小学生近视的基因表达式编程与线性判别分析

目的:建立起小学生近视诊断的新方法。方法:基于年龄、性别、年级、身高、体质量和血红蛋白指标,用基因表达式编程(gene expression programming,GEP)与线性判别分析(linear discrimination analysis,LDA)方法对近视与正常视力学生进行分类判别。结果:GEP方法获得的特异度和敏感度分别是0.71和0.79,而LDA方法的特异度和敏感度分别是0.67和0.71。GEP方法在诊断小学生近视方面要优于LDA方法。结论:GEP方法建立的诊断模型可用于小学生近视的辅助诊断。

西部农村地区不同民族小学生体质状况比较

目的了解西部农村地区不同民族小学生体质差异,为制定适合不同民族的学生体质计划提供依据。方法采用整群抽样方法,抽取甘肃省天祝和永登2个县所有完全小学的45414名小学生进行身高、体重和血红蛋白测试,采用方差分析进行统计处理。结果12岁以上年龄组维吾尔族学生体重高于回族、汉族和藏族学生(P<0.05);维吾尔族学生身高高于藏族、汉族和回族学生(P<0.05)。结论西部农村不同民族学生体质差异从小学阶段就已经有所表现。

基于启发式和基因表达式编程算法预测离子液体的pEC_(50)值

目的运用定量-结构活性关系方法研究离子液体理化结构及其与青海弧菌Q67毒性的关系。方法选取30个离子液体,随机分为24个训练集,6个测试集。以离子液体对青海弧菌Q67微板毒性分析(MTA)方法测定的百分发光抑制率(EC50)值为毒性指标,取EC50负对数值(pEC50)作为本次研究的实验值。应用Hyperchem软件先进行MM+分子力学优化,再采用半经验的方法对其进行几何优化,最终应用CODESSA软件计算离子液体的分子描述符,包括构成、拓扑、几何、静电和量子化学描述符。用启发式算法(HM)筛选描述符参数,在此基础上建立多元线性回归模型并运用基因表达式编程算法(GEP)建立非线性预测模型。结果 HM算法训练集和测试集相关系数分别为0.95和0.91,GEP算法训练集和测试集相关系数分别为0.97和0.88。结论两种算法对离子液体毒性预测均有良好的可靠性,GEP算法在离子液体毒性预测中优于HM算法。

1-(4-溴苯基)-5-苯基-1H-1,2,3-三氮唑键合人血清白蛋白的作用机制及抗菌活性

利用化学信息学、多种光谱法及抗菌实验,研究了1-(4-溴苯基)-5-苯基-1H-1,2,3-三唑(1-(4-bromophenyl)-5-phenyl-1H-1,2,3-triazole,BPTA)键合人血清白蛋白(HSA)的作用机制及抗菌活性。研究了BPTA的荧光光谱及紫外光谱;分子模拟确定了BPTA与HSA的键合区域和模式,位点竞争实验确定了BPTA在HSA亚结构域的位点Ⅱ发生作用。利用荧光偏振、紫外光谱、同步及三维荧光方法在模拟生理条件下研究了BPTA与HSA的作用机制及对蛋白微环境和二级结构的影响,并求得不同温度下BPTA与HSA作用的键合参数和热力学参数,确定了键合模式主要是疏水力作用、氢键及范德华作用。从分子水平上揭示了BPTA与HSA相互作用的机制,说明BPTA在生理条件下能被HSA载运至靶位发挥药效。另外,抗菌实验表明,BPTA对白色葡萄球菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、蜡状芽孢杆菌、四联球菌及白色念珠菌6种菌类均有明显的抑制作用。

手机U盘功能的固件设计与实现

通用USB芯片价格低,功能全,但是基于其进行手机U盘功能开发,需要芯片驱动、协议处理和文件管理等固件支持。本工作通过在手机固件中增加USB芯片驱动、USB通信、Mass Storage协议和Fat文件系统的固件代码,在一款国产手机上实现了基于通用USB接口芯片的U盘功能。其设计思路对于开发其他USB设备有一定参考价值。

利用移动终端和上网卡实现智能演示系统

蓝牙技术适用于短距离无线数据传输,而USB适用于和PC机之间的数据传输。本文介绍了通过移动终端和上网卡的蓝牙与上网卡的USB来实现一种新型的智能演示系统的方法。该系统拓宽了移动终端和上网卡的用途,同时使演讲者可以在演讲场所自由走动。