加强食品接触材料检测技术研究 保障食品安全

食品安全不仅限于食品本身的安全,食品接触材料的安全性是食品安全不可分割的重要组成部分。随着科技的发展进步和生活水平的提高,食品接触材料的种类和应用数量都与日俱增,各类新型食品接触材料不断涌现,在食品销售、储藏和运输过程中发挥了不可替代的作用,给人们带来极大方便。然而,食品接触材料作为“特殊的食品添加剂”,其在原材料、辅料、工艺等方面的安全性直接影响食品质量,继而对人体健康直接产生负面影响。为了追求更高的使用性能和更好的使用效果,食品接触材料中会加入多种化学添加剂,这些化学物质在一定的介质环境和温度条件下将会溶出,并迁移到食品中,从而引发食品安全问题,导致急性或慢性中毒,严重的甚至会致畸致癌,给人们的健康带来严重的安全隐患,如近年来的发生的“PVC保鲜膜事件”和“BPA毒奶瓶事件”等就是典型的因食品接触材料导致的食品安全事件,在国内外引起了不小的轰动。

指数富集的配体系统进化技术研究进展及在食品检测中的应用

核酸适配体是指能以极高的亲和力和特异性与靶分子结合的寡核苷酸序列,可识别的靶分子范围非常广,并均可通过指数富集的配体系统进化(systematic evolution of ligands by exponential enrichment,SELEX)技术筛选得到。近年来,在传统SELEX技术的基础上,新的SELEX技术不断出现。这些新技术的出现,在不断完善SELEX技术的同时,也极大地推动了适配体技术在各学科领域中的发展及应用。本文对核酸适配体的筛选方法进行了总结,并介绍了其在食品检测领域的应用现状和发展方向,为核酸适配体的筛选与应用提供了参考。

高效液相色谱串联质谱法测定动物源性食品中苯佐卡因、利多卡因

建立高效液相色谱串联质谱法检测动物源性食品中的苯佐卡因、利多卡因残留量的分析方法。称取粉碎后的样品5.0 g,置于50 mL离心管中,加入1 g NaCl,10 mL乙腈,振荡提取20 min后,以4500 r/min转速离心5 min,取上清液6 mL,分别加入乙二胺-N-丙基硅烷(pPSA)50 mg、C1850 mg,然后在涡旋仪上涡旋1 min,以4500 r/min转速离心5 min,然后取0.5 mL上清液与0.5 mL复溶液[0.1%甲酸-乙腈(体积比为80∶20)混合液]混合,过0.22μm滤膜,供高效液相色谱串联质谱法测定。以0.1%乙酸-乙腈为流动相,C18柱为色谱柱,多反应监测模式分析,色谱峰面积外标法定量。苯佐卡因和利多卡因在0.1~50.0μg/L的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限分别为0.2、0.1μg/kg,定量限分别为0.7、0.5μg/kg,回收率分别为85.0%~100.6%、87.7%~99.8%,5次测定结果的相对标准偏差分别为0.3%~3.5%、1.8%~3.6%。该方法可以满足动物源性食品中苯佐卡因、利多卡因同时检测的需要。

高效液相色谱-串联质谱法测定食品中6种人工合成甜味剂

建立了食品中6种人工合成甜味剂(甜蜜素、糖精钠、安赛蜜、阿斯巴甜、阿力甜、纽甜)的高效液相色谱-串联质谱检测方法。样品经甲醇-水溶液(1:1,v/v)提取,以C18柱为分离柱,0.1%(v/v)甲酸-5mmol/L甲酸铵溶液/乙腈为流动相,经高效液相色谱分离,采用电喷雾串联四极杆质谱进行检测。结果表明,6种人工合成甜味剂在20～500μg/L范围内定量离子对的响应峰面积和样品质量浓度之间有良好的线性关系(相关系数>0.998)。在3个添加水平下,样品平均回收率为81.3%～106.0%,相对标准偏差小于11%。该方法简单、灵敏、准确,可用于食品中6种人工合成甜味剂的同时检测。

高效液相色谱-串联质谱法测定食品中20种氨基甲酸酯类农药残留

建立了食品中20种氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱-串联质谱联用(HPLC-MS/MS)测定与确证方法。20种氨基甲酸酯类农药在0.005～0.1mg/kg范围内线性良好,相关系数为0.9917～0.9996;在0.005～0.025mg/kg范围内,20种目标物的回收率为51.2%～125.0%,相对标准偏差为1.4%～19.8%。该方法准确、灵敏、快速,可满足国际上对食品中这20种氨基甲酸酯类农药残留量的检测需要。

多壁碳纳米管固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定食品接触材料中双酚-二环氧甘油醚的迁移量

建立了测定食品接触材料中6种双酚-二环氧甘油醚(双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物双酚A(2,3-二羟丙基)甘油醚(BADGE·H2O)、双酚A(3-氯-2-羟丙基)甘油醚(BADGE·HCl)、双酚A(3-氯-2-羟丙基)(2,3-二羟丙基)醚(BADGE·H2O·HCl)和双酚F二缩水甘油醚(BFDGE)及其衍生物双酚F双(3-氯-2-羟丙基)甘油醚(BFDGE·2HCl))迁移到食品中的迁移量的高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)。样品以叔丁基甲醚(MT-BE)为提取溶剂,超声提取,提取液经多壁碳纳米管(MWCNTs)固相萃取(SPE)柱富集、净化。以COSMOSILC18为分析柱,流动相为0.1%甲酸的5mmol/L醋酸铵溶液和甲醇。6种双酚-二环氧甘油醚在1.0～100μg/L范围内线性关系良好(r2>0.9991)。在3个添加水平下,6种目标化合物的回收率范围为78.6%～89.9%,相对标准偏差小于10%。方法检出限范围为0.5～1.5μg/L。该方法操作简单,灵敏度高,可应用于食品接触材料中双酚-二环氧甘油醚迁移量的快速检测。

高效液相色谱-离子阱飞行时间质谱对保健食品中激素类成分的快速筛查和确证

采用高效液相色谱-离子阱飞行时间串联质谱(HPLC-IT-TOF-MS)对保健食品中雌激素、雄激素、糖皮质激素和二羟基苯甲酸内酯类药物等21种激素成分进行快速筛查、定性识别和准确定量。样品经含1.0%乙酸的乙腈溶液超声提取,提取液经QuEChERS吸附剂净化,以C18色谱柱(150 mm×2.0 mm,3.0μm)分离,乙腈和0.1%乙酸水溶液为流动相梯度洗脱,正、负离子模式同时扫描。结果表明,21种化合物在5.0～250μg/L范围内呈良好的线性相关性,相关系数均大于0.993。胶囊和口服液样品中各化合物的定量限(以信噪比≥10计)分别为2.0～5.0μg/kg和1.0～2.5μg/L。在低、中、高3个添加水平下,各化合物的平均回收率为60.2%～116.0%,相对标准偏差(RSD)为7.0%～18.3%。该方法利用精确质量数匹配和自建标准谱库检索,实现快速筛查,并使用多级特征碎片离子进行确证,具有简便、快速、高效、准确等优点,适用于保健食品中多种激素的快速筛查和测定。

高效液相色谱指纹图谱及随机森林应用于湖南安化黑茶水溶性成分的研究

建立了适用于湖南安化黑茶的高效液相色谱指纹图谱分析方法。样品用水在90℃恒温水浴中浸提20min,以C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)分离,甲醇-0.1%磷酸溶液为流动相梯度洗脱,检测波长为270nm,流速为1.0 m L/min,黑茶的各种组分得到较好分离,共确定18个色谱峰作为安化黑茶的特征指纹峰,并通过对照品分析对其中12个峰进行确证。运用相似度评价、主成分分析、正交偏最小方差判别分析(Orthogonal partial least squares discriminant analysis,OPLS-DA)和随机森林法对78个黑茶样品指纹图谱进行了化学模式识别研究和变量重要性判定。结果表明联合指纹图谱分析法和随机森林法可有效区分湖南安化黑茶和其他产地的黑茶。该方法操作简单,精密度、稳定性和重现性良好,为安化黑茶的鉴别和质量控制提供了实验依据。

高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中20种磺酰脲类除草剂残留

建立了动物源性食品中20种磺酰脲类除草剂多残留的分析方法。样品经乙腈均质提取2次,经Waters Oasis HLB固相萃取小柱净化后,在高效液相色谱-电喷雾串联质谱仪多反应监测模式下测定,采用质谱法定性,外标法定量。除草剂采用Eclipse AAA色谱柱,以甲醇和0.1%乙酸溶液为流动相,在梯度洗脱条件下可以得到很好地分离。在6种动物源性食品中分别添加低、中、高3个浓度水平的20种磺酰脲类除草剂,平均回收率为66.07%～112.07%;相对标准偏差为0.7%～19.4%;20种磺酰脲药物在6种动物源性食品中的检出限为0.5～2.5μg/kg。本方法操作简单、净化效果好、灵敏度高,可应用于动物源性食品中20种磺酰脲类药物的实际检测分析。

气相色谱-质谱法测定食品接触材料表面印刷油墨中的光引发剂

建立了食品接触材料表面印刷油墨中光引发剂(PIs)二苯甲酮(BP)、4-甲基二苯甲酮(MBP)、对二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)、N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯(EHDAB)和1-羟基环己基苯基甲酮(Irgacure 184)的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。样品以乙酸乙酯为萃取溶剂进行索氏提取,萃取溶液经净化分离和富集以后,以5%苯基-95%甲基聚硅氧烷为固定相(DB-5MS),采用选择离子扫描(SIM)方式对上述5种PIs进行了定性和定量分析。5种PIs在5.0～200.0μg/L范围内的线性关系良好(R2>0.999 5),在2种浓度的添加水平下,回收率为66.7%～89.4%,相对标准偏差<10%。方法的定量限为0.0017～0.0036 mg/dm2。该方法的样品前处理过程简单,易操作,适用于常规进出口食品接触材料表面印刷油墨中PIs的快速检测。

液相色谱-串联质谱法检测植物源食品中草甘膦及其代谢物的残留量

目的建立一种高效液相色谱-串联质谱测定植物源食品中草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留量的分析方法。方法样品经水超声提取,用二氯甲烷去除脂肪,并用C18固相萃取小柱进行净化,以9-芴甲基氯甲酸酯（FMOC-Cl）进行衍生,最后采用高效液相色谱-串联质谱进行测定。结果对茶叶和其他植物源食品的检出限分别为0.1 mg/kg和0.02 mg/kg,在5~100 ng/m L线性范围内线性关系良好（r2〉0.999）。草甘膦各浓度水平的平均回收率为74.6%~96.5%,相对标准偏差为0.041%~0.553%（n=6）;氨甲基膦酸的平均回收率为65.1%~79.4%,相对标准偏差为0.024%~0.338%（n=6）。结论建立的方法快速简便,灵敏度较高,精密度较好,符合国家标准对植物源食品中农药残留测定的要求,可用于食品安全监管。

电感耦合等离子体质谱法同时测定与食品接触陶瓷制品中12种元素溶出量

目的建立电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）同时快速测定与食品接触陶瓷制品铅、镉、镍、铬、砷、锑、锌、钴、铜、锰、铝、钡等12种元素溶出量的分析方法。方法采用4%醋酸溶液,在（22±2）℃室温条件下避光浸泡样品24 h±20 min,以45Sc、72Ge、115In、209Bi作为内标,优化仪器参数和试验条件,用电感耦合等离子体质谱法同时测定浸泡液中12种元素溶出量,内标法定量。结果该方法的检出限为0.10~10.0μg/L,样品的加标回收率为90.0%~106.0%,相对标准偏差0.86%~4.31%。结论方法操作简便,准确度好,灵敏度高。可适用于食品接触陶瓷多种痕量有毒有害元素溶出量的检测。

微波条件下陶瓷食品接触材料中有害重金属迁移行为的研究

目的研究微波条件下陶瓷食品接触材料中有害重金属的迁移行为。方法向陶瓷餐具中装入乙酸溶液,进行常规处理和微波加热处理,最后用火焰原子吸收分光光度计检测,研究微波功率、加热时间和迁移液pH值对陶瓷餐具中铅、镉向乙酸溶液迁移的影响,并将该方式与常规方式作对比。结果铅、镉的迁移量随微波功率和加热时间的增加而增大,并基本在加热15min后达到迁移平衡;微波功率不但影响铅、镉的迁移速度,还影响其达到迁移平衡时的浓度;铅、镉的迁移量随迁移液pH值的降低而增大。结论通过短时间的微波加热,即可使铅、镉的迁移量达到甚至显著超出(22±2)℃温度下浸泡24h±20min的迁移量。

石墨烯固相萃取-液相色谱-质谱联用法测定食品接触材料中9种双酚-二环氧甘油醚的迁移量

基于石墨烯固相萃取,以实际样品为研究对象,建立了食品接触材料中内分泌干扰物双酚A-二-缩水甘油醚（BADGE）及其衍生物BADGE· H2O、BADGE·HCl、BADGE·2H2O、BADGE·2HCl、BADGE·H2O·HCl和双酚F-二缩水甘油醚（BFDGE）及其衍生物BFDGE·2HCl、BFDGE·2H2O等9种双酚-二环氧甘油醚迁移量的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）检测方法.样品以叔丁基甲醚为提取溶剂,超声提取,提取液经石墨烯固相萃取柱富集、净化.质量分数0.1％乙酸的5 mmol/L醋酸铵溶液和甲醇为流动相,经COSMOSIL C18分析柱分离后,采用电喷雾串联四级杆质谱检测.9种双酚-二环氧甘油醚中2种在0.5～50 ng/mL范围内线性关系良好;2种在5.0～100.0 ng/mL范围内线性关系良好;其他5种在2.0～100.0 ng/mL范围内线性关系良好（r2＞0.992 2）.对牛肉、橘片两种罐头食品进行3个水平的添加回收实验,9种目标化合物的回收率分别为：60.0％～97.6％（牛肉）和65.7％～111.3％（橘片）,相对标准偏差小于20％.方法的检测低限为0.1～1.0 μg/kg.该方法操作简单,灵敏度高,成功应用于食品接触材料中双酚-二环氧甘油醚迁移量的快速检测.

纸质食品包装材料中26种有机残留物的检测

目的建立纸质食品包装材料中7种指示性多氯联苯、7种增塑剂、7种氯酚类化合物、2种二苯酮类化合物，以及4-辛基酚、2-异丙基硫杂蒽酮和硬脂酸甲酯同时检测的分析方法。方法采用超声提取，气相色谱一串联四极杆质谱多反应监测模式分析。结果26种有机残留物在0．02～2．0mg／kg范围内线性关系良好（r2〉O．997），加标浓度在0．1mg／kg时的平均回收率为88．9％～105．5％．相对标准偏差低于12．2％；方法的检出限为0．00090～0．0035mg／kg．定量限为0．0031～0．012mg／kg。应用该方法对实际样品进行了检测，发现绝大多数样品中均检测出邻苯二甲酸二苯酯类增塑剂（检出含量为0．006—7．02mg／kg），部分样品还检测出硬脂酸甲酯（检出含量为0．069～0．43mg／kg）。结论该方法简单、快速、准确、灵敏，可用于纸质食品包装材料及类似基质中多种有机残留物的同时检测。

基于分类回归树CART的湖南黑茶汤色品质的表征研究

采用色差法分析了红茶、绿茶、乌龙茶及不同产地的黑茶的汤色。根据茶汤色度值筛选出特征变量,建立了湖南黑茶的分类树CART识别模型。结果表明:湖南黑茶与绿茶、乌龙茶和红茶间两两比较,除与乌龙茶Δa*差异不明显外,其他色度值都存在显著差异;对于不同产地的黑茶对比分析,湖南黑茶除与青砖的ΔL*和生普的Δa*差异不大外,与六堡茶、青砖、藏茶、生普和熟普茶的ΔL*、Δa*、Δb*和ΔE*之间有明显差异;采用预测集样本评估模型质量,分类树CART模型对于茶叶类别和产地的识别正确率分别是100%和93.3%。因此,利用茶汤色度值建立起的分类树CART模型,可以得到湖南黑茶很好的分类识别效果。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定食品添加剂硫酸锌中铁、锰、铅、镉

目的建立一种用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-OES）测定食品添加剂硫酸锌中铁、锰、铅、镉的方法。方法试样用水溶解后,采用电感耦合等离子体发射光谱法测定试液中铁、锰、铅、镉的含量,标准曲线法定量。结果试样中铁、锰、铅、镉的检测限分别为0.5 mg/kg、0.1 mg/kg、0.1 mg/kg、0.1 mg/kg。重复性和精密度好,RSD〈5%,回收率在90%~120%,符合国标要求。样品检测结果与国家标准方法的结果基本一致。结论本方法操作简便,结果准确可靠。适用于食品添加剂硫酸锌中多种杂质元素的高通量、快速检测。

食品中氨基甲酸酯类农药残留的检测方法研究进展

目前氨基甲酸酯类农药被广泛应用,其母体及代谢产物有较为严重的毒害作用。建立快速、灵敏、有效的氨基甲酸酯类农药残留的检测技术,成为当前研究者关注的课题。本文综述了近年来食品中氨基甲酸酯类农药残留分析的前处理及其检测技术,并对氨基甲酸酯类农药残留检测的发展前景进行了展望。

食品接触材料中纳米银迁移行为研究

目的研究纳米银在不同食品模拟液中的迁移情况。方法采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)检测了纳米银保鲜盒中纳米银的含量,比较了微波消解和干法灰化的前处理效果,并研究了不同温度情况下,纳米银食品接触材料在脂肪类(正己烷)、酸性(4%乙酸)、酒精类(65%乙醇)和水性(去离子水)食品模拟液中的迁移行为。结果食品模拟溶液、温度对纳米银的迁移有影响,其中纳米银在脂肪类模拟液中的迁移速度最快,在65%乙醇中迁移速度最慢。由Fick扩散模型,建立了PVC中塑化剂的迁移规律数学模型,得到了模型的重要参数。结论本研究成果能够对食品接触材料中纳米银的安全性评价提供技术支持。

凝胶渗透色谱-高效液相色谱-串联质谱法测定食品中邻苯二甲酸酯类化合物的含量

目的建立同时测定食品中6种邻苯二甲酸酯类化合物含量的高效液相色谱-串联质谱方法（HPLC-MS/MS）。方法以Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱为分析柱,以甲醇-0.1%甲酸水为流动相,采用梯度洗脱模式,流速为0.35 m L/min;质谱离子源的工作模式为正离子电离模式（ESI＋）,采用多反应监测离子模式（MRM）进行定量检测;样品用有机溶剂提取,凝胶渗透色谱净化。结果食品中邻苯二甲酸丁苄酯等6种增塑剂在线性范围内线性关系良好（r2〉0.999）,定量限为0.04~0.2μg/kg,检测限为0.01~0.04μg/kg。方法的加标回收率为81.9%~103.9%,相对标准偏差均小于7.2%。结论本文所建立的方法简单,灵敏度高,适用于食品中的6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析检测。