聚醚砜四元制膜液体系的相图计算

以Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ理论为基础，对ＰＥＳ－ＰＧ－ＮＭＰ－Ｈ２Ｏ（聚醚砜－丙二醇－Ｎ－甲基－２－吡咯烷酮－水）四元制膜液体系的相图进行了计算．利用三元相图考察Ｈ２Ｏ和ＰＧ对液－液相分离的影响．在三元理论的基础上提出了低分子量添加剂的四元改性Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ理论，并提出了一种获得四元相图的方法．利用四元相图能较好地描述四元体系，利用改性的四元理论。

负载型钛系催化剂合成高反1,4—聚异戊二烯的研究

以负载型钛为主催化剂(Ti),三异丁基铝(Al)为助催化剂,引发异戊二烯(Ip)均聚合,获得了高反1,4—聚异戊烯。聚合收率随单体浓度加大、聚合温度上升、聚合时间延长而提高,在Al/Ti≥50,Ti/Ip=3.5×10^(-4)(均mol/mol),30℃下聚合5小时,催化效率可达2000gPIp/gTi以上,PIp特性粘数在3—6dl/g范围。经IR和^(13)C-NMR联合测定表明,聚合物几乎完全为反1,4—链节,DSC测定其熔融温度在59.5—61.5℃之间。

PS、SAN和AAS对PVC/ABS体系增韧改性的研究

采用非弹性体增韧的概念,探讨了三种有机刚性粒子(PS、SAN和AAS)对PVC/ABS二元体系的增韧改性作用,分析了有机刚性粒子增韧作用的影响因素和实现途径。结果表明,有机刚性粒子对PVC/ABS二元共混体系确有一定增韧作用,不同的刚性粒子对不同韧性的二元基体,增韧改性效果各不相同。

水蛭素缓释、控释给药系统的研究进展

水蛭素是新型高效抗凝抗血栓药物，正被开发成不同缓释、控释系统，用于人体血栓的预防和治疗。本文将对几种常见的控释系统进行概述，特别对水蛭素一生物可降解聚合的支架（ｓｔｅｎｔ）的特点，功效以及对冠脉病变部位的定位释放进行介绍，这种控释系统对ＰＴＣＡ术后的再栓塞具有很好的疗效。

钼系催化剂合成1,2—聚丁二烯概述

本文论述了钼系催化剂合成1,2—聚丁二烯的特点,总结了各种取代基对催化活性的影响,评述了提高钼系催化剂活性的方法,并对钼系催化剂合成的1,2—聚丁二烯的应用进行了论述。

胺对镍系催化了二烯聚合规律的影响

以二乙胺为例研究了胺对Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ—Ｃ８Ｈ１７ＯＨ（简称Ｎｉ－Ａｌ－Ｂ＋ＲＯＨ）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ９（简称Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ）两体系聚合活性和聚合物分子量的影响，并与Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ体系进行了对比．考察了通常条件下肢的允许含量，讨论了有胺存在时Ｎｉ／Ｂｄ、Ａｌ／Ｎｉ、Ａｌ／Ｂ摩尔比的变化对聚合规律的影响。结果表明：胺的含量高于２０ｐｐｍ时将使聚合活性和分子量降低，提高催化剂用量可以抑制胺的不利影响。

球碳衍生物在钕系催化剂催化丁二烯聚合中的应用──催化剂的相态

在Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂ３）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ（简称Ｎｄ—Ａｌ－Ｃｌ）三元催化体系中加入球碳衍生物Ｃ６０Ｘｎ（Ｘ为某卤素基因），改善了催化剂的相态稳定性，同时对比考察了几种溶剂对Ｃ６０Ｘｎ的溶解性，发现溶解度都比加氢汽油好，以其催化丁二烯聚合，活性也有所提高。

负载型稀土催化体系催化合成聚异戊二烯的研究

以MgCl_2为载体,制备了一种新型负载型催化体系-NdCl_3·TBP/MgCl_2-Al(i-Bu)_3体系,探讨了该催化体系催化异戊二烯聚合的某些规律.结果表明,该体系对异戊二烯聚合具有较高的活性,以载钕量3%的催化活性为佳,所得聚合物的分子量较高,分子量分布窄,GPC曲线呈单峰分布,经IR和^(13)C-NMR联合测定表明,聚合物顺-1,4含量在95%左右.

刚性有机粒子对 PVC/ABS 共混体系增韧改性的研究

研究了 PVC/ABS 体系中添加刚性有机粒子(SAN.PS 和 PMMA)的改性效果。结果表明,刚性有机粒子对 PVC/ABS 二元共混体系确有一定的增韧作用,且添加小份量时增韧效率高,与传统增韧方法有明显区别。

1,2—聚丁二烯橡胶共混体系的研究

考察了钼系1,2-聚丁二烯橡胶(1,2-PBR)分别与丁苯橡胶(SBR)和顺丁橡胶(BR)两种共混体系的物理力学性能,借助透射电子显微镜(TEM)分析了两种共混体系的形态结构。并在此基础上,研究了天然橡胶(NR)/BR/1,2—PBR和NR/SBR/1,2—PBR三元共混体系的物理力学性能,结果表明,当NR固定70份时,NR/BR/1,2—PBR体系同通用型胎面胶NR/BR相比,前者提高了300％定伸强度、硬度和耐热老化性能;而NR/SBR/1,2—PBR体系同通用型胎面胶NR/SBR相比,前者降低了生热,改善了耐磨性,提高了回弹性。

聚醚砜制膜液的相分离2.四元体系

本文对聚醚砜（ＰＥＳ）／溶剂／丙二醇（ＰＧ）／水（Ｈ２Ｏ）四元制膜液体系的相分离进行了研究。提出了利用正四面体的某些截面表示一定组成，得出相分离曲线和相分离曲面，并能较好地描述四元体系。添加剂ＰＧ对相分离的作用相当于非溶剂作用。

MoCl_4—(i—Bu)_2AlOAr体系引发丁二烯聚合的研究

由MoCl_4为主催化剂,(i-Bu)_3Al与酚类反应的产物(i-Bu)_2AlOAr为助催化剂所组成的催化体系,在加氢汽油中进行丁二烯聚合,考察了酚类的结构对聚合的影响。实验结果表明。带有推电子基团的酚类可以提高丁二烯聚合的速度,其顺序为双酚A>间甲酚>β-萘酚>苯酚>对氯酚。测定了丁二烯聚合的总活化能Ea,催化剂利用率α,活性中心浓度[P],以及活性中心的平均寿期L。

钼系聚丁二烯的研制

本文着重介绍青岛化工学院近年来在1,2—聚丁二烯的合成、结构与性能的表征、聚合反应机理与动力学等方面的最新研究成果。

钼系Ziegler--Natta催化剂引发丁二烯1,2--聚合反应中烯丙基卤的调聚作用

本文采用配位阴离子聚合方法,考察三种烯丙基卤(简称X)对丁二烯(Bd)聚合的影响。催化体系为 (简称Mo—Al体系),以加氢汽油为聚合溶剂。实验结果表明,X对Bd聚合具有明显的调聚作用,分子量随X用量增加而显著降低;烯丙基溴(简称Br)和烯丙基氯(简称Cl)几乎不减慢聚合反应速率,烯丙基碘(简称Ⅰ)却导致速率下降;X的种类和用量均不影响产物的微观结构,分子链中1,2—链节含量稳定在85％左右。

镍系催化丁二烯聚合的行为

本文研究了以(简称Ni—Al—B)为催化体系,加氢汽油为溶剂的丁二烯聚合的动力学行为。实验结果表明,在本实验范围内,聚合速率与主催化剂浓度[Ni]无关,对单体浓度[Bd]呈一级关系。当Al/B<1时,聚合速率方程式可表示为当Al/B>1时,聚合速率方程式可表示为: 此结果和吉本、焦书科等得出的结论不同,较明确地给出了聚合活性与镍系催化剂各组分之间的定量关系。本催化体系聚合表现活化能为25.4KJ·mol^(-1)。

钼系催化丁二烯聚合的研究—Mo(Ⅳ)络合物的紫外可见光谱

MoCl_4乙酸乙酯溶液呈棕红色,在光谱的紫区和红区共有三个自旋允许d—d跃迁吸收带。主催化剂Mo(Ⅳ)络合物具有八面体构型。各种配体:Cl-C_8H_(17)O-,PhO-,Bd,C_8H_(17)OH,PhOH和CH_3COOC_2H_5的交换对络合物的吸收谱带的位置无影响。Mo(Ⅳ)在512nm处的特征吸收带随Al(i—Bu)_3/Mo或Al(i—Bu)_2OPh/Mo增加而渐趋消失,这是Mo(Ⅳ)被还原为低价态的标志。Bd和PhO-共存的MoCl_(4-n)(OC_8H_(17))_n—Bd—Al(i—Bu)_2OPh体系中Mo(Ⅳ)的还原得到明显改善。

镍顺丁硫化胶氧化断裂行为的解析——Ⅱ 高效/半高效硫化体系的氧化断裂行为

在热氧老化过程中,高效/半高效硫化体系的镍顺丁胶是以主链断裂为主、主链与交联键同时发生断裂,但在初期交联键断裂比主链断裂优先。半高效体系硫化胶的氧化断裂速度大于高效体系的硫化胶。在氧化断裂的同时发生交联反应,且半高效体系硫化胶的交联速度大于高效体系硫化胶。

镍顺丁硫化胶氧化断裂行为的解析——(Ⅰ)过氧化物硫化胶体系的氧化断裂行为

在热氧老化过程中,用过氧化物硫化的镍顺丁橡胶是主链分子发生断裂。在连续化学松弛时不能用单一的 Maxwell 松弛方程描述,它近似的符合下式σ(?)/σ(0)=A_1e^(-k)_1~t+A_2e^(-k)_2~t由连续与间歇化学松弛曲线的比较表明,该硫化胶是链断裂反应和交联反应同时发生的,且交联反应速度是逐渐增加的。

镍顺丁硫化胶氧化断裂行为的解析——(Ⅲ)普通硫化体系的氧化断裂行为

在热氧老化过程中,普通硫化体系的镍顺丁胶是主链断裂、交联键断裂和交换链反应同时存在的复杂行为,可认为在初期阶段交联键断裂与交换链反应比主链断裂优先。连续与间歇化学松弛曲线表明断裂过程伴随交联反应产生,而且在应力作用下多硫交联键断裂并发生重排后,交联反应速度加快。