Pd/ZSM-22分子筛双功能催化剂的制备及其加氢异构化反应性能

以1-乙基溴化吡啶(EtPBr)为模板剂,分别采用动态和静态晶化的水热法合成了不同硅铝比的ZSM-22分子筛,采用X射线衍射(XRD)、X射线荧光光谱(XRF)、N2物理吸附、氨程序升温脱附法(NH3-TPD)和吡啶吸附的红外光谱(Py-IR)等手段对分子筛进行了表征。考察了晶化方式对分子筛的孔结构及酸性的影响。将两种晶化方式合成的分子筛用浸渍法制备了0.5%Pd/ZSM-22双功能催化剂,并在连续微型固定床反应装置上考察了其对正癸烷加氢异构化反应的催化性能。结果表明,动态晶化法合成的ZSM-22分子筛晶粒尺寸较小,具有较大的微孔表面积,酸性位数量较多,酸强度较弱,以该分子筛为酸性载体制备的Pd/ZSM-22催化剂对正癸烷的加氢异构化反应具有更高的异构化选择性。

SAPO-31分子筛的微波加热合成、表征及催化性能

分别以异丙醇铝和磷酸为铝源和磷源,二正丁胺为模板剂,采用微波加热法成功制得AlPO4-31分子筛,并对其晶化条件进行了优化.在优化的条件下同时合成了不同含硅量的SAPO-31分子筛,采用X射线衍射、N2物理吸附、扫描电镜、固体29Si核磁共振、程序升温脱附以及吡啶吸附的红外光谱等手段对其结构和酸性进行了表征,并考察了Pd/SAPO-31双功能催化剂在正癸烷加氢异构化反应中的催化性能.结果表明,采用微波加热法在170oC晶化2h,即可合成出具有ATO结构的高结晶度的纯相AlPO4-31和SAPO-31分子筛.将Si引入到AlPO4-31骨架中所合成的SAPO-31分子筛的比表面积和微孔体积增大,通过改变初始凝胶中原料组成可调变SAPO-31分子筛骨架中硅物种的分布及酸性质.以酸性适宜的SAPO-31分子筛制备的Pd/SAPO-31双功能催化剂在正癸烷加氢异构化反应中表现出较高的活性和选择性.

氟硅酸铵同晶置换改性ZSM-22分子筛的催化性能

分别采用不同浓度的(NH4)2SiF6水溶液对ZSM-22分子筛进行同晶置换改性,并采用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD、Py-IR、29Si MAS NMR对同晶置换改性前后的分子筛进行了表征,考察(NH4)2SiF6改性对分子筛孔道结构及酸性的影响。将改性前后的分子筛用浸渍法制备了0.5%Pd/ZSM-22双功能催化剂,并在连续微型固定床反应装置上考察了其对正癸烷(n-C10)加氢异构化反应的催化性能。结果表明,(NH4)2SiF6改性选择性地脱除了分子筛的部分强酸中心,有效地抑制了正癸烷的裂化反应。用0.3mol/L(NH4)2SiF6溶液改性后的分子筛制备的Pd/ZSM-22催化剂的加氢异构化反应活性和异构化选择性均得到提高。

TiO2纳米棒阵列薄膜的制备及其光催化还原Cr(Ⅵ)

采用水热法在导电玻璃(FTO)上合成具有一维结构的TiO2纳米棒阵列薄膜.用扫描电子显微镜,广角X-射线粉末衍射,紫外可见分光光谱等手段对薄膜进行了表征,研究了不同浓度钛酸四丁酯和水热反应时间对FTO-TiO2纳米棒阵列薄膜形貌的影响及FTO-TiO2纳米棒阵列薄膜光催化还原Cr(Ⅵ)的反应性能.结果表明,当钛酸四丁酯浓度为0.05 mol·L-1和水热反应时间为20 h时制备的FTO-TiO2纳米棒阵列薄膜形貌最优,一维FTO-TiO2纳米棒阵列薄膜光催化还原Cr(Ⅵ)的性能优于商业化二氧化钛P25制备的薄膜.

Mg和Co取代的MeAPO-31分子筛的微波加热合成及其在正癸烷加氢异构化反应中的催化性能

采用微波加热法合成了不同杂原子取代的MeAPO-31分子筛(Me为Mg或Co),并用浸渍法制备了担载型Pd/MeAPO-31双功能催化剂。通过XRD,N2物理吸附,UV-Vis DRS,SEM,NH3-TPD和Py-IR等方法对其结构和酸性进行了表征,并考察了Pd/MeAPO-31双功能催化剂在正癸烷加氢异构化反应中的催化性能。结果表明,采用微波加热法在170℃晶化2h,可合成出具有ATO拓扑结构的纯相MeAPO-31分子筛纳米晶。通过改变初始凝胶中杂原子的种类和组成,可调变MeAPO-31分子筛的酸性和催化反应性能,以Mg(NO3)2.6H2O为镁源所合成的MgAPO-31(N)分子筛样品的总酸量最大,中强酸位数目最多。Pd/MgAPO-31(N)对正癸烷加氢异构化反应具有更高的催化活性和异构化选择性,在340℃下,正癸烷转化率为85.5%时,异癸烷的选择性高达90.3%。

新型钒系Ziegler-Natta乙烯聚合催化剂制备宽/双峰分布聚乙烯

采用格氏试剂法合成了氯化镁载体,并分别担载四氯化钛和四氯化钒制备出含有钛和钒活性中心的载体型高效聚乙烯催化剂。钒系催化剂的活性与钛系催化剂相近,但是其氢调敏感性更高,而且钒系催化剂所生产的聚乙烯产品具有较宽的相对分子质量分布和较高的甲基支化密度。提出了钒系催化剂体系中形成高支化度聚乙烯的反应机理。