Cu掺杂对介孔VO_x-TiO_2催化苯羟基化制苯酚的影响

将Cu作为第二金属,制备了不同Cu掺杂量的和不同温度下焙烧的双金属改性的Cu/VOx-TiO2复合催化剂,并用于液相苯直接羟基化制苯酚反应中.固定钒的含量为4.3%,合成了一系列不同Cu掺杂量(w=0.29%~2.5%)的催化剂,并在不同的温度下(350~650°C)进行了焙烧.利用X射线衍射、N2吸附-脱附、扫描电镜、透射电镜、H2程序升温还原以及X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果表明,加入Cu后催化剂仍保持有序的介孔结构,并且有效地促进了VOx物种在载体TiO2上的分散和VOx物种的还原,同时提高了催化剂的热稳定性,其中Cu以+2价的形态存在于催化剂中.另外,考察了催化剂用量,反应温度等对苯羟基化反应性能的影响.

溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑与甲基橙的相互作用

利用电导法和表面张力法,研究了离子液体表面活性剂溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C12mimBr)与阴离子染料甲基橙(MO)之间的相互作用。通过分别测定C12mimBr、MO以及C12mimBr与MO混合溶液的电导率,计算了C12mimBr与MO的结合特性。C12mimBr与MO以等摩尔比结合,在288.1、298.1和308.1 K下的结合常数分别为4.89×105、4.88×104和5.76×103L/mol,该结合反应属于焓驱动的自发放热反应。分别测定了C12mimBr与MO等摩尔混合体系及其在NaBr溶液中的临界胶束浓度(cmc),加入MO使C12mimBr的cmc从9.1×10-3 mol/L降低到7.3×10-5 mol/L,显著提高了C12mimBr的表面活性。

微波辐射相转移催化合成乙酸苄酯

在微波辐射下,以氯化苄和乙酸钠为原料,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,在水溶液中合成了乙酸苄酯。研究了反应物投料比、催化剂和溶剂用量、微波功率、辐射时间、反应温度及搅拌速率等对产率的影响。结果表明:微波功率为300 W,反应温度为100℃,搅拌速率为400 r/min的条件下,氯化苄4.44 g,乙酸钠5.17 g,TBAB0.68 g,水为8 mL时,反应35 min的产率约为97%,其反应速率是传统加热方法的12倍。反应后,滤出水相中析出的氯化钠,补加化学计量的乙酸钠和初次投料量2/3的TBAB继续反应,连续5次后的产率仍在92%以上。

Ag/SBA-15低温气相选择性催化氧化苯甲醇合成苯甲醛（英文）

以SBA-15为载体,采用浸渍法制备了不同Ag含量的Ag/SBA-15,通过N2吸附-脱附、X射线衍射、扫描电子显微镜、高分辨透射电子显微镜、X射线光电子能谱和电感耦合等离子体质谱对催化剂进行了表征.将Ag/SBA-15用于苯甲醇气相选择性催化氧化合成苯甲醛,研究了反应条件对转化率和选择性的影响.结果表明,Ag/SBA-15具有均一的一维孔道结构、较厚的孔壁(3–5 nm)及较大的比表面积(411–541 m2/g),其规整纳米空间的限域作用使一定负载量的Ag以纳米尺寸均匀分散于介孔SBA-15孔道内,增加了活性组分的比表面积.亲核性氧物种从Ag到SBA-15表面的氧溢流,提高了低温下Ag/SBA-15对苯甲醇气相选择性氧化合成苯甲醛的催化性能.5.3%Ag/SBA-15中的Ag粒径为5–6 nm,且均匀分散于载体孔道中,反应温度为220°C时,苯甲醇转化率为87%,苯甲醛选择性为95%;240°C时,苯甲醇转化率和苯甲醛选择性分别高达94%和97%;并在240–300°C范围内,其催化活性和选择性保持不变,表现出了良好的温度耐受能力.催化剂经活化再生可以连续使用40 h,选择性基本保持不变.

Fe/Cu-HMS分子筛选择性催化氧化苯甲醇的研究

采用溶胶-凝胶法,室温条件下合成了不同Cu含量的Fe/Cu-HMS介孔分子筛催化剂,通过X-射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附和扫描电镜(SEM)对合成的催化剂进行了表征;在无助剂条件下,以苯甲醇氧化为反应探针,考察了催化剂Fe/Cu-HMS的催化活性。研究表明:铁、铜部分进入分子筛骨架,没有改变分子筛的介孔结构,具有良好的分散性;在80℃反应温度下,苯甲醇与过氧化氢摩尔比为1∶2,Fe/Cu(50)-HMS为催化剂,反应时间4 h,苯甲醇转化率可达69.9%,苯甲醛选择性达到90.0%,催化剂在重复使用3次后活性基本不变。

导数同步荧光法同时测定1-萘胺和2-萘胺

为同时测定2种萘胺异构体的含量,研究了1-萘胺和2-萘胺的同步荧光光谱及其一阶导数同步荧光光谱,利用零交点法避免了它们之间的干扰。在pH=7.5的KH2PO4-NaOH缓冲溶液中,波长差为120nm的条件下,测定了1-萘胺和2-萘胺的同步荧光。进一步对2种萘胺的同步光谱做一阶导数处理,分别在1-萘胺和2-萘胺的导数同步荧光光谱为零的259和290nm处读取另一种异构体的信号值。该值与浓度呈线性关系,线性范围均在4.0×10-7～2.0×10-5mol/L;1-萘胺和2-萘胺的检出限分别是4.0×10-8和2.9×10-8mol/L;RSD均在5%以下。该方法用于产品中2种萘胺的同时测定,获得满意结果。

表面活性剂增溶比率荧光Zn^(2+)检测方法研究

合成了一种新的Zn2+荧光检测试剂8-(2-(十八氨基)乙酰氨基)喹啉(AQZ-18)。通过自发荧光的非离子表面活性剂OP-10增溶AQZ-18,获得了一个与Zn2+结合后在320 nm和505 nm分别有两个荧光发射峰的溶液体系。短波长荧光峰来自OP-10,荧光峰强度不随Zn2+浓度变化;长波长荧光峰来自AQZ-18,荧光峰强度随Zn2+浓度增加而增强。利用上述两个荧光峰强度随Zn2+浓度变化时的比值变化建立了一种新的比率荧光Zn2+检测方法。研究表明,Zn2+与AQZ-18形成1∶1型基态配合物,其表观结合常数为1.1×106L/mol。常见金属离子对Zn2+荧光检测无干扰,Zn2+浓度在0～1.1×10-5mol/L范围内与荧光强度变化的比值呈良好的线性关系,相关系数(r2)为0.996 2,检出限为55 nmol/L。该方法可用于水样中Zn2+的检测。

香豆素负载SBA-15材料及其对Cu^(2+)的识别和吸附性能

通过将香豆素探针以共价键负载到介孔硅材料SBA-15上,合成了一种无机-有机杂化荧光材料SBA-C。FT-IR、TEM、XRD表征结果证明香豆素衍生物成功负载于SBA-15上,负载后介孔材料的有序孔道没有被破坏。众多的金属离子在乙腈中,仅Cu2+引起SBA-C产生荧光增强14.5倍并伴光谱蓝移68 nm。此外,SBA-C对Cu2+表现出较强的吸附能力,吸附率可达90.8%。

微波促进改性蒙脱土催化合成苹果酯

对微波辐射条件下,酸化铝交联蒙脱土为催化剂,无溶剂条件下合成乙酰乙酸乙酯乙二醇缩酮进行了研究。研究了催化荆用量、反应温度、反应物投料比、微波辐射时间和功率对缩酮收率的影响,并与常规加热法进行了对比。结果表明,催化剂质量分数为3%,反应温度100℃,反应时间5 min,酮醇物质的量比1.0:1.2,辐射功率500 W时,缩酮收率可达71.9%。达到相同转化率,微波法反应速率是常规加热法的18倍。

香豆素修饰SBA-15材料及其对Fe^(3+)的识别和吸附性能

通过将香豆素探针以共价键负载到介孔硅材料SBA-15上,合成了一种无机-有机杂化荧光材料SBA-K,FT-IR、TEM表征结果证明香豆素探针成功负载于SBA-15上,负载后介孔材料的有序孔道没有被破坏。在HEPES悬浮液(0.02 M,CH3OH/water=99.5/0.5,v/v,p H 7.2)中,SBA-K在常见金属离子(K+,Na+,Ca2+,Mg2+,Cd2+,Ag+,Fe3+,Pb2+,Hg2+,Cr3+,Co2+,Ni2+,Fe3+,Zn2+)中能够专一性地荧光猝灭识别Fe3+。Fe3+可使体系荧光猝灭98%,引起体系颜色由无色立即变为棕黄色。此外,SBA-K对Fe3+表现较强的吸附能力,吸附率可达92.7%。

增稠剂改进浊度法测定面包酵母生物量的研究

以面包酵母为模式微生物,研究了大粒径微生物在浊度测量过程中的沉降现象。通过添加增稠剂水解型阴离子聚丙烯酰胺(HPAM),改善了面包酵母悬浮体系的稳定性,并在增稠体系中建立了浊度与酵母浓度的标准曲线。结果表明,增稠体系中HPAM浓度达到0.100g/L时,可以有效阻止酵母细胞的沉降,悬浮液的浊度与细胞浓度在0～4.9×106个/mL范围内呈现良好的线性关系,相关系数R2=0.9976,检出限为1.0×104个/mL。该方法的平均回收率为100.99%,具有良好的准确性,适用于液体环境中微生物生物量的定量检测。

离子液体化香豆素基氰离子比色-荧光探针

设计合成了含咪唑鎓盐结构的离子液体化荧光探针分子CCN,其结构用1 HNMR及MS进行了表征,考察了其光谱性能。结果表明,在乙腈中,CCN在常见阴离子(F-、Cl-、Br-、I-、CH3COO-、HSO-4、H2PO-4、CN-)中能够专一性的识别CN-,滴加CN-后引起吸收光谱蓝移100nm,溶液颜色由黄绿色变为无色,荧光猝灭21倍,其他阴离子的存在并未干扰CCN对CN-的检测。