吹扫捕集法测定粮食中熏蒸剂氰与氰化氢残留量

采用吹扫捕集气相色谱法建立了熏蒸剂氰和氰化氢在粮食(玉米、高粱、稻谷、小麦和大麦)中的分析方法,对粮食中氰和氰化氢预处理的吹扫温度、吹扫载气(N2)流量和吹扫时间等参数进行了优化,分析了吹扫捕集气相色谱测定的回收率、精密度、检出限和定量限等质量控制参数,并测定了实际熏蒸粮食中氰及其降解产物氰化氢残留量。结果表明,用50%磷酸溶液作溶剂,吹扫温度80℃、吹扫载气(N2)流量40 mL/min和吹扫时间90 min为最佳的吹扫方法参数。采用该方法测定粮食中氰和氰化氢的加标回收率分别为90.88%～96.25%和91.17%～95.83%,相对标准偏差(RSD)分别为0.36%～5.55%和0.90%～6.24%(n=6),检出限(LOD)分别为0.003 6 mg/kg和0.005 3 mg/kg(S/N=3),定量限(LOQ)分别为0.012 0 mg/kg和0.017 7mg/kg(S/N=10)。用吹扫捕集法检测熏蒸粮食中氰其降解产物氰化氢的残留量与溶剂顶空法测定结果相一致。

氰在土壤中的吸附与转化

氰(C2N2)是一种具有替代溴甲烷潜力的新熏蒸剂,明确C2N2在土壤中的吸附与转化行为对C2N2的安全应用具有重要的意义。利用静态法研究了C2N2在土壤中的吸附与转化过程,土壤对C2N2的吸附速率与土壤的理化性质有关,受环境温度、土壤含水量和土壤生物的影响较少,与熏蒸浓度无关。采用气相色谱(GC)和流动注射分析仪(FIA)测定了土壤对C2N2的吸附率和C2N2在土壤中的可能转化产物。结果表明,土壤对C2N2的吸附能力很强,熏蒸2 h吸附率在75%以上,熏蒸24 h吸附率在98%以上,并可快速转化为HCN、NH4+和NO3-。其中,大约20%的C2N2转化为NH4+和NO3-,13%的C2N2转化为HCN。熏蒸48 h未检测到NO2-。HCN在土壤中不稳定,可进一步转化为其他含氮化合物。

氰(C_2N_2)在3种类型土壤中的吸附与消解动态

氰(C2N2)是一种具有替代溴甲烷潜力的新熏蒸剂,明确C2N2在3种类型土壤(沙质土、壤土和粘质土)中的吸附行为与消解动态对C2N2的安全应用与风险评估具有重要的意义。采用静态平衡法研究了C2N2在3种类型土壤中的吸附与挥发行为,采用溶剂顶空法测定了C2N2在3种类型土壤中的消解动态。结果表明,土壤对C2N2具有较强的吸附能力,熏蒸4h,85%以上的C2N2被土壤吸附,熏蒸12h,98%以上的C2N2被土壤吸附,其吸附强度为粘质土>壤土>沙质土。熏蒸期间C2N2在沙质土、壤土和粘质土配气瓶内消退较快,熏蒸48h的消退率分别为94.12%、96.70%和98.27%。同时,C2N2在土壤中可快速转化产生HCN,熏蒸后1h达到最大值,其浓度为粘质土>壤土>沙质土,而后快速下降。通风后C2N2及其转化产物HCN在土壤中易于挥发和消解,C2N2和HCN在3种类型土壤中的挥发速率相近,在沙质土、壤土和粘质土中C2N2的消解半衰期分别为15.82、14.56h和12.43h,HCN分别为17.52、20.82h和24.27h。

Characterization of volatiles Tribolium castaneum(H.)in flour using solid phase microextraction–gas chromatography mass spectrometry(SPME–GCMS)

The objective of this study was to identify volatile organic compounds(VOCs)from flour,Tribolium castaneum(Herbst)and flour infested by T.castaneum separately,to confirm the difference of healthy flour and flour infested by T.castaneum and to explore the new technique to diagnose stored flour’s quality by its VOCs change.Headspace-solid phase microextraction(HS-SPME)coupled with gas chromatography(GC)and gas chromatography–mass spectrometry(GC–MS)were used to detect the VOCs of three different samples.Totally,71 different compounds were identified in flour,T.castaneum and T.castaneum infested flour.Therefore,27 VOCs were identified from flour alone,32 VOCs from T.castaneum and 39 VOCs from T.castaneum infested flour.The compound 2-ethyl-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione is only found in T.castaneum infested flour.This suggests that 2-ethyl-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione can be a useful VOC for detecting T.castaneum in flour.