铁硫蛋白活性中心铁硫簇的对称性破缺密度泛函计算

应用密度泛函方法(DFT)计算了铁硫金属蛋白中的铁硫簇[Fe_2S_2(SCH_3)_4]^()2-,[Fe_3S_4(SCH_3)_3]^(2-)以及[Fe_4S_4(SCH_3)_4]^(2-)的几何参数和磁偶合性质.采用对称性破缺态(BS)来描述Fe—Fe自旋偶合.计算结果表明:采用高自旋态(HS)计算的Fe—Fe间距与实验值有较大偏差,而由BS方法所计算的Fe—Fe间距与晶体结构测定数据相吻合.根据HS态和BS态的能量,计算了体系的海森堡偶合参数J,计算结果也较为接近实验估算值.