基于SCIEX Triple QuadTM 3500 LC-MS/MS系统对自来水中12种卤代羧酸定量分析

建立液相色谱-质谱联用法测定水中12种卤乙酸的方法。采用聚醚砜(PES)滤器过滤水样,ACQUITY UPLC^(®)HSS T3色谱柱(粒径1.8μm,100mm×3.0mm)色谱柱进行分离,质谱仪进行检测,特征离子进行定量,并对色谱柱类型、流动相体系以及pH进行讨论,确定最佳色谱条件。在优化条件下,12种卤乙酸的线性相关系数均达到0.999,相对标准偏差、加标回收率及检出限均表现优异,能适用于大样本的高通量检测。

全自动在线固相萃取-液质联用方法测定污水中11种常见毒品

建立全自动的在线固相萃取方法开展污水中11种常见毒品的全自动监测。整个方法中自动向样品中添加内标,混匀,大体积进样,自动进行在线固相萃取,对样品进行富集净化。方法验证的结果表明,该方法稳定可靠,回收率范围在87.7%~113.8%,进行3个浓度点的重复性试验,所有化合物浓度的相对标准偏差RSD在1.49%~7.39%之间。该方法灵敏度高,具有良好的准确度和重复性,完全满足污水中毒品监测的需求。同时将该方法用于实际污水样品的测定,效果良好。

液相色谱-串联质谱法同时测定污水中10种精神活性物质

建立了采用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)同时测定污水中10种精神活性物质的分析方法。污水样品经甲酸与甲酸铵调节pH后,加入氘代内标混匀,离心并过滤膜后可直接上样分析。研究表明,在1~250 ng/L的线性范围内,10种精神活性物质的线性相关系数均大于0.992,定量限均低于0.5 ng/L。在3个加标水平下,10种精神活性物质的加标回收率为87.2%~114%,相对标准偏差为0.53%~3.60%(n=3)。将该方法应用于某区域10份生活污水样品的检测,在3份水样中检出吗啡、甲基苯丙胺、氯胺酮等精神活性物质,对应的质量浓度范围分别为3.41~9.55、0.90~1.63、1.06~1.78 ng/L。与经固相萃取前处理后的分析方法相比,该方法可在10 min内完成分离和检测的全过程,具有简单、快速、节约的优点,可用于污水样品中10种痕量水平精神活性物质的定量分析。

超高效液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱分析牛乳及婴幼儿配方乳粉中500种农药残留

目的:应用超高效液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱建立多种类农药的定性筛查和定量分析方法,并用于市售牛乳及婴幼儿配方乳粉样品的测试分析。方法:开发并验证了一种采用QuEChERS提取和Captiva EMR-Lipid萃取柱净化的稳定可靠工作流程,通过Luna Omega Polar C_(18)超高效液相色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.6μm)分离,经2 mmol/L甲酸铵和0.01%甲酸溶液(A)及2 mmol/L甲酸铵和0.01%甲酸-甲醇溶液(B)为流动相进行梯度洗脱。采用商品化的农药认证标准物质,基于碰撞诱导解离和电子激活解离碎裂技术,并结合Zeno SWATH DIA采集模式,建立了一种单针进样即可对500种农药化合物同时进行定性筛查与定量分析的检测方法。采用OS软件通过质量偏差、保留时间偏差、差异同位素比、谱库相似程度4个因子获得的综合得分进行定性筛查。采用基质外标法,通过提取离子色谱峰面积进行定量分析。结果:500种目标农药及其代谢物的综合得分为90.4~99.4分,所得结果均大于定性筛查的最低限(90分),检出限在0.025~0.5μg/kg之间。选择GB 2763-2021《食品中农药最大残留限量》标准中牛乳项下共103种限用农药及其代谢物绘制基质添加标准曲线,相关系数在0.99以上,3个水平加标回收率在72.7%~114.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.1%~13.6%,定量限在0.15~3μg/kg之间。结论:该方法灵敏、准确,适用于牛乳及婴幼儿配方乳粉中多类别农药的筛查确证及高概率检出农药的定量分析,可显著降低检测成本,具有实际应用价值。

功能性老年乳粉中300种非法添加药物及其类似物的液相色谱-高分辨质谱分析

随着老龄化进程不断加剧,各类声称保健功能的老年乳粉不断涌现,一些生产企业通过非法添加化学药物来实现产品声称的显著功效,危害消费者健康。现有标准方法需要按照功能声称分类别进行检测,不仅耗费人力物力,还严重制约了日常监管工作对未知风险物质的侦查能力。本工作应用QuEChERS净化结合具有Zeno SWATH®全息式数据非依赖型采集定量(data-independent acquisition,DIA)技术的超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱,建立了适用于功能性老年乳粉中300种非法添加化学药物的高通量筛查定量分析方法及未知结构类似物识别策略。针对乳粉基质特点开发了QuEChERS净化流程,通过Kinetex F5色谱柱(100 mm×3.0 mm,2.6μm)分离,以5 mmol/L甲酸铵水溶液(含0.1%(v/v)甲酸)和甲醇-乙腈(1∶1,v/v)作为流动相进行梯度洗脱。从线性范围、灵敏度、基质效应、精密度和准确度等方面对定量分析方法进行验证。在建立300种已知药物定性筛查数据库的基础上,应用电子激活解离(electron-activated dissociation,EAD)碎裂技术,获得丰富的二级质谱裂解碎片信息,通过归属分析对未知风险物质进行鉴别和确证。所有已知目标药物在相应浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数>0.99,检出限(LOD)和LOQ分别在0.04~2.7和0.2~8.0μg/kg范围内。3个水平下的平均加标回收率为73.1%~125.2%,相对标准偏差(RSD)≤14.8%。将该方法应用于60份实际样品中非法添加物质的检测,在两份样品中分别检出苯乙双胍及西地那非药物,并成功识别出一种安非他明结构类似物乙非他明。该方法简便、灵敏、准确,对于功能性乳粉的日常监督执法工作具有实际应用价值。

SCIEX公司2015年农业部第一次农药系统能力验证解决方案

为了保证我国农产品质量，农业部每年组织多次农药残留能力验证，每年多次考察全国多个城市检测机构的农药残留检测水平，能力验证能否顺利通过将直接影响检验单位的水平以及资质，所以对每一个检验单位都至关重要。能力验证结果准确对于保障人民身体健康，扩大农产品出口具有重大而深远的意义。

基于UPLC-Q/TOF-MS/MS和生物信息学探讨铁棍山药皮中化学成分的药用和营养价值

目的:系统分析并识别出铁棍山药皮中的化学成分,探讨其药用和营养价值。方法:采用超高效液相色谱-飞行时间串联质谱技术(UPLC-Q/TOF-MS/MS)对铁棍山药皮中的化学成分进行分析,根据化合物一级、二级质谱信息,与参考文献和数据库进行比对,确认所含化合物。利用生物信息学方法,对潜在活性成分进行靶点预测、京都基因与基因组百科全书(KEGG)通路富集分析,发挥作用的重要靶点筛选以及其作用机制的探讨。结果:从铁棍山药皮中共鉴别出33种化合物,其中芹菜素、金合欢素、甘草素、山药素Ⅰ等化合物为铁棍山药皮中潜在的发挥功效的重要化合物,通路富集分析表明铁棍山药皮主要作用于细胞信号通路、癌症和代谢类等疾病相关通路。结论:本研究基于UPLC-Q/TOF-MS/MS结合生物信息学方法,为铁棍山药皮的成分识别、活性物质筛选、潜在药用和营养价值及进一步的开发利用提供了重要参考。

UHPLC-MS/MS法同时测定金红片中6种活性成分的含量

目的 建立UHPLC-MS/MS法同时测定金红片中川楝素、延胡索甲素、延胡素乙素、木香烃内酯、莽草酸、去氢木香内酯6种活性成分的含量。方法 选用Infinitylab Poroshell 120 EC-C_(18)色谱柱(100 mm×4.6 mm, 2.7μm),以体积分数0.01%甲酸水溶液和体积分数0.01%甲酸乙腈溶液作为流动相进行梯度洗脱,流速为0.5 mL·min~(-1),木香烃内酯、延胡索甲素、去氢木香内酯、延胡索乙素的离子源为ESI+,川楝素和莽草酸的离子源为ESI-,采用多反应监测扫描方式检测。结果 莽草酸在质量浓度10~1 000μg·L~(-1)内呈现良好的线性关系(r=0.999 6),其余5种活性成分的质量浓度在1~100μg·L~(-1)内呈现良好的线性关系(r=0.993 5~0.999 4),平均加样回收率为91.2%~109.0%。结论 本研究可用于金红片中多种活性成分的含量测定,为金红片质量控制的完善提供参考。

液相色谱-质谱联用技术在疫苗分析中的应用

近年来,疫苗领域迎来了快速发展期,同时也面临着最严格的监管。与一般药品不同,疫苗主要用于预防,面向健康人群,婴幼儿是重要的接种人群,其质量直接关系着公众的生命安全。疫苗的研发及质量评价工作极具挑战性,为此,对其相应的分析技术也提出了更高的要求。质谱技术是目前最为重要的分析技术之一,其既可提供分子质量和结构等方面的信息,也可采用内标法或外标法对目标化合物进行定量分析,广泛应用于生物制品的早期发现、研发及生产等环节。本文结合多篇已发表的文献或技术文章,详细概述了液相色谱-质谱联用技术在疫苗分析中的应用,包括重组蛋白疫苗、病毒疫苗、多糖蛋白结合疫苗、核酸疫苗及辅料和佐剂的质量控制,以期为新型疫苗的研发和质量控制提供有效的分析方法。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定小麦粉中28种真菌毒素

建立了高效液相色谱-串联质谱同时测定小麦粉基质中28种真菌毒素的方法。样品经乙腈/水/甲酸(80∶18∶2)提取,C18色谱柱分离,采用多反应监测模式进行检测,使用外标法定量。结果表明,在高、中、低三个加标浓度水平下进行方法学验证,28种真菌毒素回收率范围在60%~120%之间、相对标准偏差小于11%,满足国家标准GB/T 27404—2008中的实验室质量控制规范的要求。利用本方法对市售小麦粉样品进行检测,结果显示呕吐毒素及其衍生物、伏马毒素的检出率最高。部分样品中的呕吐毒素含量超出我国限量标准(<1000μg/kg)。本方法可实现小麦粉中28种真菌毒素的同时样品前处理及检测,并可应用于真菌毒素风险的高效筛查。

用UPLC-MS/MS结合QuEChERS前处理方法快速测定生鲜牛乳中的黄曲霉毒素M_1

本文建立了一种以QuEChERS作为前处理方法的生鲜牛乳中黄曲霉毒素M1的快速测定方法。生鲜牛乳以QuEChERS萃取剂提取,QuEChERS净化剂净化并浓缩后,以超高效液相色谱串联质谱法测定。黄曲霉毒素M1在0.1～20.0μg/kg范围内呈良好的线性关系,日内、日间精密度小于20%,回收率大于80%,检测限为0.05μg/kg。

13种多酚类异构体的超高效液相色谱-四级杆串联飞行时间质谱分析

建立了13种多酚类异构体的超高效液相色谱-四级杆串联飞行时间质谱(UPLC-QTOF-MS)分析方法。采用Kinetex 2.6μm Biphenyl色谱柱(2.1 mm×100 mm,100Å),以0.1%甲酸水溶液-甲醇/乙腈(V/V=30/70)为流动相,梯度洗脱,在负离子模式下全扫描采集;基于化合物一级精确质量数、同位素分布、二级全谱以及保留时间,对山奈酚、樱花素、绿原酸、橙皮甙及其异构体等13种多酚进行了分析。将建立的多酚类异构体筛查方法应用于桑叶茶和绿茶实际样品的分析,检测到绿原酸及其异构体和山奈酚-3-O-葡萄糖醛酸苷等7种组分。该方法可用于茶多酚等植物多酚类或有机合成多酚类化合物的快速筛查及定性定量分析。

毛细管区带电泳测定液态奶及奶粉中的A2β-酪蛋白及总β-酪蛋白

β-酪蛋白(β-CN)是牛乳中的主要酪蛋白。它包含13种变异体,其中A2是牛β-CN的主要变异体之一。定量测定A2β-CN对A2乳制品的评价十分重要。该文建立了对液态奶和奶粉中A2β-CN及总β-CN分离并定量的毛细管区带电泳(CZE)分析方法。使用熔融石英毛细管(50μm×30/40 cm有效/总长度),以50 mmol/L Na2HPO4+140 mmol/L柠檬酸+0.2%(质量分数)HPMC+4 mol/L尿素溶液(pH为2.7)作为分离缓冲溶液,在214 nm下检测。总β-CN和A2β-CN的校准峰面积与其质量浓度间呈良好的线性关系,相关系数在0.9968~0.9997之间,加标回收率为85.5%~106.4%。对两款巴氏奶和两款奶粉中A2β-CN和总β-CN进行分析,A2β-CN和总β-CN的日内精密度分别为2.4%~4.7%和2.6%~4.8%,日间精密度分别为4.0%~6.3%和3.9%~6.7%。所建立的CZE方法可分离液态奶及奶粉中的A2β-CN,并可对A2β-CN及总β-CN进行定量。通过计算A2β-CN在总β-CN中的占比来评价A2乳制品的质量,为保护消费者的利益提供了方法依据。

超高效液相色谱-串联质谱法测定猪肝中的17-β-雌二醇

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPL C-MS/MS)测定猪肝中17-β-雌二醇(17-β-estradiol,E2)残留量的检测方法。方法猪肝样品经β-葡萄糖醛苷酶/芳基硫酸酯酶酶解后用25.0 mL甲醇提取,加入2.0 g氯化锌除脂,用25.0 mL水溶液稀释后上样液过ENVI-Carb柱,用5.0 mL甲醇淋洗,二氯甲烷:甲醇(7:3,V:V)洗脱后经氨基柱进一步净化,以甲醇-0.50 mmol/L氟化铵作为流动相,经ACQUITY UPLC BEH C_(18)(50 mm×2.1 mm 1.7μm)色谱柱分离后,在电喷雾负离子多反应监测扫描(multiple reaction monitoring,MRM)模式下进行检测。结果E2的线性范围为0.01~100.00μg/L,相关系数r^(2)>0.999,检出限为7 ng/kg,定量限为20 ng/kg,添加水平为0.02、0.05和0.10μg/kg时的平均回收率为101.1%-106.7%,日内精密度为5.1%~7.3%(n=6),日间精密度为10.0%。应用建立的方法对5份猪肝样品进行测定,所有样品均检出E2。结论该方法具有灵敏度高、操作简单快速的特点,适用于猪肝中E2残留量的检测。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鸡蛋中7种色素

目的建立同时测定鸡蛋中7种色素含量的超高效液相色谱串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)法。方法鸡蛋样品用乙腈超声提取。经Phenomenex Kinetex F5(100 mm×3.0 mm,2.6μm)色谱柱分离,流动相A:0.1%的甲酸/水溶液;流动相B:0.1%的甲酸/乙腈溶液作为流动相梯度洗脱。电喷雾离子源(electrospray ionization,ESI)正离子多反应监测模式定量分析。结果7种色素在浓度1~20μg/L范围内线性关系良好,相关系数r 2≥0.998。叶黄素、角黄素、苏丹红Ⅰ、苏丹红Ⅱ、苏丹红Ⅲ、苏丹红Ⅳ的检出限均为0.1μg/kg,核黄素的检出限为0.2μg/kg。7种色素在加标量2~10μg/kg范围内,回收率为80.2%~106.7%,相对标准偏差为1.5%~6.0%。结论该方法准确、快速、高效,可用于鸡蛋中色素的定性、定量分析。

超高效液相色谱-四极杆串联离子阱复合质谱法筛查和定量玉米中5种链格孢菌毒素

目的建立超高效液相色谱-四极杆串联离子阱复合质谱法(ultra performance liquid chromatography-Q-trap-tandem mass spectrometry,UPLC-Q-Trap-MS)对玉米中的5种链格孢菌毒素同时进行筛查和定量的分析方法。方法使用改进型QuEChERS法对玉米样品进行提取和净化,以多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)作为探针检测,并通过信息依赖性采集(information dependent acquisition,IDA)触发增强型子离子扫描(enhanced product ion scan,EPI)模式,采用外标法定量。结果玉米中5种链格孢菌毒素的检出限为0.017~0.720μg/kg,定量限为0.057~2.400μg/kg,并且在1.0~200.0 ng/mL的线性范围内良好,相关系数r≥0.9929。在样品基质中分别添加20、40和200μg/kg 3个水平的标准品进行加标回收试验,5种链格孢菌毒素的平均回收率为80.6%~104.7%,相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)为1.57%~8.27%(n=6)。结论该方法具有操作简单、灵敏度高、准确度高的特点,适合于玉米中5种链格孢菌毒素的同时快速筛查与准确定量。

超高效液相色谱-串联飞行时间质谱法测定绿茶中9种拟除虫菊酯类农药

目的建立绿茶中9种拟除虫菊酯农药残留量检测的方法。方法采用超高效液相色谱电喷雾串联飞行质谱对9种拟除虫菊酯进行定量和裂解途径研究。结果样品经QuEChERS方法处理后上机,正离子模式下氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、四溴菊酯易形成[M+NH4]+加合离子,苯醚氰菊酯、甲氰菊酯、氟胺氰菊酯易形成[M+H]+加合离子。采用一级母离子定量,9种拟除虫菊酯1~20μg/L范围内线性关系良好(r^2>0.99);9种拟除虫菊酯的最低检出限均为1μg/kg;2~10μg/kg范围内回收率为85.2%~106.3%;相对标准偏差(RSD)≤6.1%。结论方法简便、高效适用于绿茶中拟除虫菊酯类农药残留的快速筛查。

HPLC-MS/MS法测定染发剂中32种染料中间体及其稳定性分析

建立了高效液相色谱-串联质谱测定染发剂中32种染料中间体的检测方法,并对染料中间体进行稳定性分析。样品采用甲醇-2 g/L亚硫酸氢钠水溶液(体积比为2∶8)的混合溶液提取,以10 mmol/L甲酸铵水溶液(pH=8)和乙腈-甲醇溶液(体积比为1∶1)为流动相,Atlantis T3色谱柱梯度洗脱分离,采用电喷雾正负离子(ESI+、ESI-)源多反应监测模式进行检测。32种化合物在0.005~50 mg/kg范围内线性关系良好,相关系数r>0.995。样品基质效应为4.1%~44.6%。在0.2、2、10 mg/kg 3个加标水平下,平均回收率为80.2%~109.6%;在0.5、2和5 mg/kg 3个加标水平下,相对标准偏差(RSD)为0.8%~9.8%。方法检出限为0.0052~2.4 mg/kg,定量限为0.018~7.9 mg/kg。正离子检测模式下染料中间体在10 h峰面积平均增加了30.3%,负离子检测模式下染料中间体在20 h峰面积平均减小了29.6%。该方法简便、快速、灵敏,可为染发剂中染料中间体的检测提供技术支持,同时染料中间体的不稳定性可为定量分析和质量控制提供理论依据。

液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法快速筛查化妆品中8种亚硝胺

建立了液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(LC-QTOF-MS)快速筛查和定量测定化妆品中8种亚硝胺的方法。化妆品经饱和氯化钠分散均匀后,加二氯甲烷涡旋提取,在室温下用氮气吹干二氯甲烷并以甲醇复溶后进样分析;待测物以甲醇和水作为流动相进行梯度洗脱,在Agilent Poroshell 120 SB-C_(18)色谱柱上分离,采用大气压化学离子源,正离子信息依赖扫描(IDA)模式采集,同时获得了目标化合物的一级和二级质谱信息,采用Library view软件构建了8种亚硝胺的高分辨质谱数据库,将采集的结果与数据库比对实现了化妆品中8种亚硝胺的快速筛查。实验优化了样品前处理方法,经方法学考察,建立了化妆品中8种亚硝胺的含量测定方法。结果表明,与其他方法相比,该前处理方法既能达到净化目的,回收率还较高;在优化的条件下,8种亚硝胺在5~100 ng/m L范围内线性关系均良好(r≥0.999);在高(0.50 mg/kg)、中(0.10 mg/kg)、低(0.03 mg/kg)3个加标水平下,平均回收率在85.1%~113.1%之间,相对标准偏差(RSD)为1.4%~6.6%;检出限在0.0010~0.0200 mg/kg之间,定量限在0.0030~0.0600 mg/kg之间。该法前处理方式简便,分析时间短,可实现缺乏标准品的情况下对目标化合物的快速筛查,方法灵敏度和准确度均较高,适用于化妆品中痕量亚硝胺的检测。

超高效液相色谱-三重四极杆质谱法同时分析沉积物中6种溴代阻燃剂

利用超高效液相色谱-三重四极杆质谱建立了沉积物中6种溴代阻燃剂的分析方法,同时进行了采样分析。以正己烷-二氯甲烷(体积比1∶9)为萃取剂,在100℃下用加速溶剂萃取仪提取沉积物样品,循环3次。萃取液浓缩至2.0 m L,转移至净化柱,用150 m L正己烷-二氯甲烷(体积比1∶2)淋洗。将淋洗液浓缩至近干,加入内标物,定容至1 m L后,用液相色谱-三重四极杆准确定量。方法干重检出限为0.01~0.1 ng/g;替代标回收率为75.6%~98.9%,相对标准偏差为12.0%~13.0%;目标物回收率为70.5%~99.2%,相对标准偏差为2.1%~17.0%。研究区域水体沉积物中的三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯浓度为未检出~0.14 ng/g,(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪浓度为未检出~0.14 ng/g,十溴二苯醚浓度为0.81~4.36 ng/g,六溴苯浓度为未检出~0.08 ng/g,表明沉积物中新型溴代阻燃剂浓度处于较低水平。