香豆素类杂环化合物的抗微生物活性研究进展

香豆素母核反应活性高,结构修饰性强,易引入多种官能团实现结构多样化,在医药、农药、香料、材料等多种领域具有较高的应用价值。杂环修饰的香豆素类化合物具有广泛的生物活性、多靶点的作用机制、更强的选择性及更低的毒性等特点,在医药领域的研究一直是研究者们关注的热点。随着微生物耐药性的加剧,寻找有效且不易引起菌株产生耐药性的抗感染药物迫在眉睫。综述了近5年来香豆素类杂环化合物在抗细菌、抗结核及抗真菌3个方面的生物活性研究概况,以期为相关研究提供参考。

天然二氢黄酮醇类化合物及其衍生物的研究进展

二氢黄酮醇即3-羟基二氢黄酮,在植物界中广泛存在,是黄酮类化合物的重要组成部分,具有抗氧化、抗病毒、抗肿瘤、抗菌等多种生物活性,备受医药、食品等多个领域的关注。二氢黄酮醇类化合物的生物活性与其结构具有紧密的联系,通过结构修饰还可改善或改变其活性。因此对二氢黄酮醇类化合物结构、生物活性及结构修饰等方面进行综述,期望为其今后的进一步开发提供帮助。

羧甲基纤维素钠凝胶的吸水性能研究

以滤纸、氢氧化钠、一氯乙酸为原料,制备羧甲基纤维素钠,再加入含有Al 3+的交联试剂,即获得羧甲基纤维素钠凝胶。并探究最合适的交联试剂浓度,进而探究羧甲基纤维素钠凝胶的吸水及保水性能。利用单因素分析法探究pH和温度对羧甲基纤维素钠凝胶吸水性能的影响。结果表明:羧甲基纤维素钠凝胶在去离子水中的吸水性能及吸满水后的保水性能较好,交联试剂中Al^(3+)浓度为0.1 mol/L,温度为20℃,pH 5.00时,质量吸水倍率最大,为12.48。表明羧甲基纤维素钠凝胶具有一定的吸水性和保水性。

基于Click反应的5-氟尿嘧啶与4-苯胺喹唑啉骨架的拼接合成及其抗肿瘤活性评价

以3种羟基喹唑啉-4-酮为原料,经乙酰化、氯化、取代、水解、烷基化反应得到6个末端含有端炔取代的4-苯胺喹唑啉类化合物,同时以5-氟尿嘧啶为原料,经羰基保护、烷基化、叠氮化反应制得1-(3-叠氮丙基)-5-氟尿嘧啶,最后再利用药物拼合原理将其与不同含有端炔取代的4-苯胺喹唑啉类化合物或厄洛替尼通过Click反应合成了7个5-氟尿嘧啶与4-苯胺喹唑啉骨架的新型拼接产物,其结构通过^(1)HNMR和HR-MS确证。以厄洛替尼为阳性对照,采用MTT法初步评价目标化合物对人肝癌细胞HepG2、人非小细胞肺癌细胞A549、人宫颈癌细胞Hela、人乳腺癌细胞MCF-7、人肺腺癌耐顺铂株细胞A549/DDP的抑制作用,同时采用ELISA法检测目标产物对表皮生长因子(EGFR)的抑制能力。结果显示,1-(3-(4-(((4-((4-碘苯基)氨基)-7-甲氧基喹唑啉-6-基)氧)甲基)-1 H-1,2,3-三唑-1-基)丙基)-5-氟尿嘧啶-2,4(1 H,3 H)-二酮对HepG2、A549、A549/DDP细胞的抑制作用分别是阳性对照厄洛替尼的6.5倍、1.8倍、2.8倍,对Hela、MCF-7细胞的IC_(50)也分别达到了(0.95±0.33)、(1.26±0.55)μmol/L。同时,该化合物在0.01、0.1μmol/L对EGFR的抑制作用弱于阳性对照厄洛替尼,提示该化合物并非只通过作用于EGFR产生抗肿瘤作用,可能还存在其他的作用途径,值得进一步研究。

氘标记克伦丙罗新的合成方法研究与结构表征

稳定同位素内标试剂与同位素稀释质谱法相结合的检测技术,为快速准确地检测β_(2)受体激动剂克伦丙罗的含量提供了可能。报道了一种新型的稳定同位素氘标记克伦丙罗的合成方法,以4-氨基-3,5-二氯-α-溴代苯乙酮为原料,经改良的Gabriel方法合成了伯胺化合物,再与丙酮-D_(6)经还原胺化反应制备了稳定性同位素标记的克伦丙罗-D_(7),该方法具有路线短、操作简便、总收率高等优点。该产物经核磁共振氢谱(^(1)HNMR)和质谱(ESI-MS)表征确认,氘同位素丰度可达98.3 atom%D,可作为质谱内标试剂应用于兽残检测领域。

环己二胺类负载催化剂的制备及性能研究

以环己二胺为起始原料,设计并合成了一种侧基含有环己二胺衍生物的新型螺旋聚合物,这种螺旋负载催化剂用于催化Aldol反应,显示出较好的催化效果。当以氯仿为溶剂,4-甲基苯磺酸为助催化剂时,环己酮与2-三氟甲基苯甲醛反应的对映体过量(e.e.)值最高为92%,非对映选择性(dr)值为24/1,显示出环己二胺类负载催化剂具有较高的催化活性,为后续其他反应类型的探索提供了思路,并且这种螺旋聚合物催化剂表现出增强的立体选择性,在不对称催化方面具有很大的前景。

降糖类口服液甲苯磺丁脲等5种非法添加物基体标准物质的研制

采用添加法制备了降糖类口服液中甲苯磺丁脲、马来酸罗格列酮、格列本脲、格列喹酮和瑞格列奈基体标准物质候选物;建立了高效液相色谱方法准确定值方法,甲苯磺丁脲、马来酸罗格列酮、格列本脲、格列喹酮、瑞格列奈的加标回收率分别为100.3%~104.8%、94.4%~102.9%、97.7%~102.7%、96.2%~103.7%、96.6%~103.1%,RSD依次为1.0%~3.1%、0.9%~1.8%、0.6%~1.0%、1.0%~1.9%、0.8%~1.6%。标准物质均匀性和稳定性均良好。并对该标准物质的不确定度进行系统评估,定值结果为:甲苯磺丁脲(63.6±1.1)mg/kg、马来酸罗格列酮(42.2±1.2)mg/kg、格列本脲(22.6±0.7)mg/kg、格列喹酮(19.7±0.6)mg/kg、瑞格列奈(60.0±1.5)mg/kg,扩展因子k=2。该标准物质可用于食品检测实验室相关项目的方法开发、日常检测质量控制以及实验室能力验证等领域,保证实验室检测数据质量,提升检测能力。

系列三联吡啶衍生物的合成及在催化氧化中的应用

采用一步法合成了5种三联吡啶的衍生物:4′-(吡啶-4-基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L1)、4′-苯基-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L2)、4′-(3,5-二氯吡啶-4-基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L3)、4′-(3,5-二溴吡啶-4-基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L4)、4′-(4-(吡啶-4-基)苯基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L5),其中L3和L4为尚未见报道的新颖化合物。以制备的多吡啶化合物为配体,和MnCl_(2)·4H_(2)O共同催化苄基醇的氧化反应,研究发现5种多吡啶配体均具备良好的性能,配体分子结构中的4′-吡啶取代基对提高催化活性有重要作用。最后选用性能最优的4′-(4-(吡啶-4-基)苯基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶为配体,与MnCl_(2)·4H_(2)O共同催化叔丁基过氧化氢氧化苄基醇和苄基烷烃,5种典型底物的转化率均在95%以上,产率在90%以上。该催化氧化方法有望应用于芳香酮类化合物及相关药物中间体的绿色、高效合成。

新型低共熔溶剂液-液微萃取技术检测食品中的苏丹红类色素

建立了一种基于绿色低共熔溶剂(DES)的漩涡辅助分散液-液微萃取(VA-DLLME)技术与高效液相色谱联用测定食品中苏丹红类色素的方法。结果表明,n(辛酸)∶n(己醇)=1∶1时组成的低共熔溶剂对苏丹红具有最佳的萃取效率。对影响萃取效率的各种参数,包括低共熔溶剂的组成和用量、漩涡时间以及盐浓度等进行了优化。最佳萃取条件为:低共熔溶剂用量50μL,漩涡时间4 min,盐浓度为1 mg/mL。在最优条件下,该方法线性关系良好,相关系数大于0.998 3,检出限和定量限分别为1.0~1.5 ng/mL和3.0~4.7 ng/mL。对番茄酱、甜辣酱、西瓜味芬达饮料在加标浓度下测定苏丹红,加标回收率为86.6%~114.8%,相对标准偏差均小于9.8%,具有较好的重现性。该方法能简单、有效地应用于食品样品中苏丹红的检测。

ICP-MS检测三氟化硼-苯甲醚配合物中^(11)B同位素的丰度

建立了基于ICP-MS技术测定三氟化硼-苯甲醚配合物样品中^(11)B同位素丰度的分析检测方法。采用酸碱交替洗涤方法减少记忆效应对^(11)B同位素丰度测定的影响,采用标准品-样品溶液交叉测量方法降低质量歧视效应的影响。实验结果表明,当样品溶液的硼浓度在2.62~17.49 mg/L时,采用3.50 mg/L的标准品进行交叉测量,测量后采用8次酸碱交替洗涤,可大大减小同位素记忆效应和质量歧视效应。分析多次测量标准品溶液的结果表明,该方法的精密度低于0.1%,绝对偏差低于0.8%,平均回收率为101.0%。按照所建立的方法测定3份不同硼浓度的三氟化硼-苯甲醚配合物样品溶液,^(11)B同位素丰度的相对标准偏差(RSD)均低于0.05%。与目前现有的其他ICP-MS检测方法相比,该方法具有前处理简单快捷、测量精密度高的优势,可为富集^(11)B同位素的实验研究提供基础。

自由基共聚合制备功能化PVP共聚物及性能研究

采用简单高效的一锅法合成了一种新型官能化的N-乙烯基吡咯烷酮单体([TBSE]_2-NVP),运用自由基共聚合的方法报道了结构相似的N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和[TBSE]_2-NVP单体的共聚合,并对所得共聚物进行了后修饰,利用核磁共振波谱(NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对修饰前后的共聚物进行了结构表征,通过调控单体投料比可以较好地控制共聚物的组成。进一步对所合成的共聚物进行了静态接触角(WCA)、热重分析仪(TGA)和差示扫描量热仪(DSC)的性质表征,随着疏水性单体含量的增加,共聚物的疏水性和热稳定性依次增强;相比于聚乙烯吡咯烷酮(PVP),共聚物的熔点T_(m)有所降低,在93~103℃范围内。当对共聚物进行脱保护后,共聚物表现出相似的亲水性和热稳定性,且随着羟基含量的增加,共聚物的熔点逐渐上升。

《化学试剂》征稿简则

《化学试剂》于1979年创刊,是我国中文核心期刊,中国科技核心期刊,全国石油和化工期刊100强和全国石油和化工精品期刊40强;是《中国科技期刊数据库》、《中国学术期刊综合评价数据库》、《中国学术期刊(光盘版)》收录期刊;是美国化学文摘(CA)主要摘录的千种期刊。本刊优势殏期刊专业性《化学试剂》是由全国化学试剂信息总站(原化工部化学试剂信息站)编辑出版的化学试剂及相关领域的专业性刊物。

三种小檗碱衍生物的结构性质及与DNA作用的理论研究

运用Materials Studio程序的DMol3模块对小檗碱衍生物(即9-氧-二胺乙基小檗碱)分别与乙醛、苯甲醛和1-萘醛发生缩合反应所得产物的几何结构和性质(振动频率、反应活性及热力学性质)进行了理论研究,得到了分子的稳定几何构型、Fukui指数、前线分子轨道和热力学性质。通过计算得到的吉布斯自由能的改变量,预测了反应进行的可能性。同时,采用分子对接技术对3个模型与DNA之间的相互作用进行研究,揭示两者作用机制。此研究为抗癌药物的基础理论研究提供了新的视角和方法。

稳定同位素标记溴氰菊酯-d_(5)的合成

氘标记合成标题化合物是从苯酚-d_(6)出发,以甲苯为溶剂,碱选用氘氧化钠,进行脱水反应得到苯酚钠-d_(5),氘代苯酚钠再与间溴苯甲醛进行乌尔曼缩合得到间苯氧基苯甲醛-d_(5),催化剂选用氯化亚铜,最后通过氰化钠重水溶液构成无机相的相转移催化酯化反应,由间苯氧基苯甲醛-d_(5)与溴氰菊酰氯反应得到标题化合物,以初始原料的物质的量计算产率为25.54%。所得终产品经NMR确认结构,HPLC外标法检测纯度>98%,MS检测丰度>98 atom%D。标题化合物作为内标试剂可以用于溴氰菊酯残留量的稳定同位素稀释质谱法(IDMS)检测。

基于庆大霉素检测与分析应用的研究进展

庆大霉素是应用最广泛的氨基糖苷类抗生素之一,对人和家畜的革兰氏阴性和革兰氏阳性细菌感染均有广谱杀菌作用。动物源性食品中过多的庆大霉素会对人类健康产生不利影响,例如增加耳毒性和肾毒性的发生率。尽管存在肾毒性,氨基糖苷类抗生素庆大霉素仍被认为是一种重要的抗感染药物。庆大霉素残留量的测定在很大程度上依赖于适当的分析技术。庆大霉素具有高度极性、不挥发,缺乏紫外线发色团等特性,这对药物的分析提出了很大的挑战。综述首先简要介绍了庆大霉素,然后对现有的分析技术进行了调研,阐述了不同分析方法用于检测庆大霉素所面临的挑战和机遇。综述了2000年-2020年庆大霉素及其硫酸盐的测定方法及分析应用,已报道的方法分为分光光度法、荧光法、蒸发光散射法、液相色谱法、超高效液相色谱-串联质谱法、电化学法、比色法、化学发光法、微生物法、免疫层析法和表面等离子共振技术。根据应用方法和仪器对文献进行了分类,并把所有方法的分析参数制成表格,便于查阅和比较。

烟气中Fe_(2)O_(3)对商用V-Mo/Ti脱硝催化剂的性能影响研究

为明确燃煤烟气飞灰中Fe_(2)O_(3)对商用脱硝催化剂的影响,采用浸渍法制备了不同Fe_(2)O_(3)负载量的V-Mo-Fe/Ti脱硝催化剂。通过XRF、XRD、N_(2)-吸附脱附、NH 3-TPD、H_(2)-TPR、XPS等表征手段对催化剂的物理化学性能进行分析。随后,使用固定床微型反应评价装置对催化剂进行了脱硝性能检测。结果表明,Fe_(2)O_(3)的负载对催化剂的晶型和孔结构影响不大,却能提升催化剂的酸性和还原性能。然而,Fe_(2)O_(3)同时会对催化剂活性位产生覆盖作用,导致催化剂化学吸附氧含量以及脱硝活性的降低。此外,Fe_(2)O_(3)会增加硫酸氢铵在催化剂上的沉积,影响催化剂的运行稳定性。

几种常用还原剂在铬污染土壤中的应用探讨

以化学还原法修复铬污染土壤为基础,介绍了土壤中铬的来源、存在形态及其转化方式,重点分析了纳米零价铁、硫化亚铁、硫酸亚铁、焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硫化钠、多硫化钙以及有机酸在铬污染土壤修复中的应用及其研究进展,对所列还原剂的优缺点及应用现状进行了总结和评价。工程应用应综合考虑还原效率、经济成本以及操作安全等因素,选择合适的修复方法,以达到土壤修复的目的。针对土壤原位修复易造成二次污染、土壤结构破坏、生物活性降低的特点,对铬污染土壤修复的未来发展提出展望与方向。

用于正电子发射断层显像的^68Ga双功能螯合剂的研究进展

癌症是一种严重威胁人类健康的疾病,对其早期诊断有利于提高治疗率。目前,核医学以及PET技术的发展,实现了肿瘤部位可视化,达到早期诊断癌症或治疗的目的。PET成像依赖于放射性同位素通过双功能螯合剂与靶向配体的结合,因此双功能螯合剂的发展是PET成像中的重要一环,68Ga作为常用于PET成像的同位素之一,其双功能螯合剂得到了快速的发展及运用。简要概括了近年来常用的PET中放射性金属68Ga的双功能螯合剂。

《2016-2017年度中国试剂行业发展情况调研报告》发布

2016-2017年度是试剂行业发展的重要阶段,中国经济由高速增长转向高质量发展,一系列重大的科技创新和产业调整计划和战略部署进入实施阶段,如《国民经济和社会发展第十三个五年规划纲要》、《中国制造2025》和《国务院关于推进国际产能和装备制造合作的指导意见》等,对试剂行业来说,是较大的机遇,试剂产业也呈现出蓬勃发展之势。为此,全国化学试剂信息总站发布了《2016-2017年度中国试剂行业发展情况调研报告》。

血红素-氨基化石墨烯光催化剂的合成及其染料降解性能

以血红素、氧化石墨烯和尿素为原材料,通过一步水热法合成了血红素-氨基化石墨烯(H-NG)复合物。采用UV-Vis、FT-IR、Raman、SEM对所合成的复合物进行结构表征,研究了该复合物对亚甲基蓝(MB)在可见光下降解反应的光催化活性。结果表明,在滴加少量H2O2条件下,0.1 g/L H-NG复合物在180 min内对10 mg/L MB的降解率达到96%;经过4次循环使用,该催化剂对MB溶液的降解率保持在92%以上,展现了较高的催化活性和良好的稳定性;通过对复合物的活性分析,对催化体系的光催化机理进行了推测。